(E)-1,1-bis(allyloxy)but-2-ene | 5187-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1,1-bis(allyloxy)but-2-ene
• 英文别名: trans-crotonaldehyde diallylacetal；1,1-Bis-allyloxy-but-2t-en；(E)-1,1-bis(prop-2-enoxy)but-2-ene
• CAS: 5187-70-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: PXEQKRJHWYFEBU-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1-bis(allyloxy)but-2-ene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 三环己基膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  烯烃异构化复兴了科茨-克莱森重排

  摘要：

  Coates 在近四十年前首次研究了烯丙基乙烯基缩醛的 [3,3]-σ 重排，由于产品中具有多功能的单保护 1,5-二羰基基序，它与克莱森重排的其他变体有所不同。不幸的是，迄今为止，底物的合成难以捉摸的性质阻碍了这种有吸引力的转化的广泛应用。在此，我们表明，关键的烯丙基乙烯基缩醛可以通过其容易获得的区域异构对应物（衍生自烯丙醇和α,β-不饱和醛）的烯烃异构化来有效地生成，从而使得能够首次系统地研究这种重排的底物范围，以及发现路易斯酸和布朗斯台德酸介导其极其温和的条件。

  DOI：

  10.1002/anie.202105834
• 作为产物：
  描述：

  烯丙醇 、 丁烯-2-醛 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以56%的产率得到(E)-1,1-bis(allyloxy)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  烯烃异构化复兴了科茨-克莱森重排

  摘要：

  Coates 在近四十年前首次研究了烯丙基乙烯基缩醛的 [3,3]-σ 重排，由于产品中具有多功能的单保护 1,5-二羰基基序，它与克莱森重排的其他变体有所不同。不幸的是，迄今为止，底物的合成难以捉摸的性质阻碍了这种有吸引力的转化的广泛应用。在此，我们表明，关键的烯丙基乙烯基缩醛可以通过其容易获得的区域异构对应物（衍生自烯丙醇和α,β-不饱和醛）的烯烃异构化来有效地生成，从而使得能够首次系统地研究这种重排的底物范围，以及发现路易斯酸和布朗斯台德酸介导其极其温和的条件。

  DOI：

  10.1002/anie.202105834

文献信息

• Unsaturated aldehydes and preparation thereof
  申请人：HERCULES POWDER CO LTD

  公开号：US02501144A1

  公开（公告）日：1950-03-21
• JPH11116525A
  申请人：——

  公开号：JPH11116525A

  公开（公告）日：1999-04-27
• US4133836A
  申请人：——

  公开号：US4133836A

  公开（公告）日：1979-01-09
• Alkene Isomerization Revitalizes the Coates–Claisen Rearrangement
  作者：Itai Massad、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202105834

  日期：2021.8.16

  transformation. Herein, we show that the key allylic vinyl acetals can be efficiently generated through alkene isomerization of their readily available regioisomeric counterparts (derived from allylic alcohols and α,β-unsaturated aldehydes), thus enabling the first systematic study of the substrate scope of this rearrangement, as well as the discovery of exceptionally mild conditions for its mediation by Lewis

  Coates 在近四十年前首次研究了烯丙基乙烯基缩醛的 [3,3]-σ 重排，由于产品中具有多功能的单保护 1,5-二羰基基序，它与克莱森重排的其他变体有所不同。不幸的是，迄今为止，底物的合成难以捉摸的性质阻碍了这种有吸引力的转化的广泛应用。在此，我们表明，关键的烯丙基乙烯基缩醛可以通过其容易获得的区域异构对应物（衍生自烯丙醇和α,β-不饱和醛）的烯烃异构化来有效地生成，从而使得能够首次系统地研究这种重排的底物范围，以及发现路易斯酸和布朗斯台德酸介导其极其温和的条件。