Lithium; 1-tert-butoxy-2-methyl-propen-1-olate | 75787-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Lithium; 1-tert-butoxy-2-methyl-propen-1-olate
• 英文别名: t-Butyl 2-lithioisobutyrate；lithium;2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]prop-1-en-1-olate
• CAS: 75787-93-8
• 化学式: C₈H₁₅LiO₂
• 分子量: 150.147
• InChiKey: LOCSYGWIIQPWOT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.58
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zirconocene methyl chloride 、 Lithium; 1-tert-butoxy-2-methyl-propen-1-olate 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 carbanide;cyclopenta-1,3-diene;2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]prop-1-en-1-olate;zirconium(4+)
  参考文献：
  名称：

  锆茂β-酮酯醇酸酯的制备及第一X射线结构

  摘要：

  2-乙基丁酸甲酯与等摩尔量的二异丙基氨基锂（LDA）反应导致形成2,2,4-三乙基-3-氧代己酸甲酯的烯醇锂。与双（环戊二烯基）锆（甲基）氯化物进一步反应，得到结晶的锆茂烯烯酸酯配合物，其结构通过X射线衍射确定。

  DOI：

  10.1021/om000786+
• 作为产物：
  描述：

  叔-丁基异丁酸酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以79%的产率得到Lithium; 1-tert-butoxy-2-methyl-propen-1-olate
  参考文献：
  名称：

  Structure and reactivity of lithium diisopropylamide (LDA) in hydrocarbon solutions. Formation of unsolvated ketone, ester, and carboxamide enolates

  摘要：

  Enolization of ketones, tert-butyl esters, and carboxamides by solvent-free lithium diisopropylamide (LDA) in hexane or toluene are described. Enolates are isolated as spectroscopically pure, white (often crystalline) solids. Solubilities of the enolates in hexane range from highly soluble to completely insoluble. Enolizations of aldehydes, methyl esters, and acetone afford complex mixtures. Analysis of [Li-6]LDA and [Li-6, N-15]LDA in hexane by Li-6 and N-15 NMR spectroscopy show evidence of an equilibrium mixture of at least three cyclic oligomers.

  DOI：

  10.1021/jo00014a019

文献信息

• Surprises in enolate binding at high valent molybdenum
  作者：Paul A. Cameron、Vernon C. Gibson、David J. Williams、Andrew J. P. White

  DOI：10.1039/a800116b

  日期：——

  Treatment of [Mo(NAr)2Cl2(DME)] (Ar = 2,6-diisopropylphenyl; DME = 1,2-dimethoxyethane) with LiOC(OBut)CMe2 at low temperature affords the unexpected carbon-bound molybdenum(VI) enolate complex [Mo(NAr)2Clη2-C(Me2)CO2But}] 1; the novel α-aminoenolate derivative [Mo(NAr)2Clη2-CH(NMe2)CO2Et}] 2 is obtained under analogous conditions using LiNPri2/Me2NCH2CO2Et; the structures of 1 and 2 confirm the carbophilic nature of the [Mo(NAr)2] core.

  将 [Mo(NAr)2Cl2(DME)]（Ar = 2,6-二异丙苯基；DME = 1,2-二甲氧基乙烷）与 LiOC(OBut)CMe2 在低温下反应，意外地获得了碳键合的钼(VI) 烯醇盐络合物 [Mo(NAr)2Clη2-C(Me2)CO2But}] 1；在类似条件下使用 LiNPri2/Me2NCH2CO2Et 可以得到新型 α-氨基烯醇盐衍生物 [Mo(NAr)2Clη2-CH(NMe2)CO2Et}] 2；1 和 2 的结构确认了 [Mo(NAr)2] 核心的碳亲和特性。
• Regiocontrolled 1,2-, 1,4-, and 1,6-additions of organometallics to unsaturated thioamides
  作者：Y. Tamaru、T. Harada、S. Nishi、Z. Yoshida

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87348-7

  日期：——

  1,4-Addition of allyllithiums to α,β-unsaturated thioamides and 1,4-(kinetic) and 1,6-(thermodynamic)regiocontrolled additions of lithium enolates to thiosorbamide are reported.

  据报道有1,4-烯丙基锂加到α，β-不饱和硫代酰胺上，以及1,4-（动力学）和1,6-（热力学）区域控制的烯醇锂加到硫代山梨糖酰胺上。
• A factor affecting enantioselective reaction of a ternary complex of lithium ester enolate with imine
  作者：Takeshi Kambara、Mostafa Ahmed Hussein、Hiroki Fujieda、Akira Iida、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02053-x

  日期：1998.12

  Systematic investigation of the varying size of the alkoxy moiety of the lithium ester enolates in the chiral ligand mediated reaction with imines led to the improvement of the enantioselectivity of β-lactam products in up to 93%. The asymmetric induction step was indicated to be the addition step, not the cyclization step.

  系统性研究手性配体介导的与亚胺反应中锂酯烯醇盐的烷氧基部分大小的变化，导致β-内酰胺产物的对映选择性提高了93％。表明不对称诱导步骤是加成步骤，而不是环化步骤。
• Methacrylate Polymerization using a Dinuclear Zirconocene Initiator: A New Approach for the Controlled Synthesis of Methacrylate Polymers
  作者：Goran Stojcevic、Hoon Kim、Nicholas J. Taylor、Todd B. Marder、Scott Collins

  DOI：10.1002/anie.200460785

  日期：2004.10.18
• SEEBACH, D.;BETSCHART, C.;SCHIESS, M., HELV. CHIM. ACTA, 1984, 67, N 6, 1593-1597
  作者：SEEBACH, D.、BETSCHART, C.、SCHIESS, M.

  DOI：——

  日期：——