[环丙基(苯基)甲氧基]-三甲基硅烷 | 98603-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [环丙基(苯基)甲氧基]-三甲基硅烷
• 英文名称: (cyclopropylphenylmethoxy)trimethylsilane
• 英文别名: [Cyclopropyl(phenyl)methoxy](trimethyl)silane；[cyclopropyl(phenyl)methoxy]-trimethylsilane
• CAS: 98603-79-3
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: RNBUARQPXISCEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [环丙基(苯基)甲氧基]-三甲基硅烷 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Hwu Jih Ru, Tsay Shwu-Chen, Wang Naelong, Hakimelahi Gholam H., Organometallics, 13 (1994) N 6, S 2461- 2466

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2-cyclopropyl[1,3]dithian-2-yl)trimethylsilane 在 chloroamine-T 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 [环丙基(苯基)甲氧基]-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  环丙基甲基锂中的环应变释放可以驱动Brook重排吗？

  摘要：

  α-环丙基-α-三烷基甲硅烷基醇盐通过将环丙基锂加至酰基硅烷中或将有机锂加至环丙基甲酰基硅烷中而形成。[1,2]-布鲁克重排导致α-甲硅烷氧基有机锂，在加热时会发生环丙烷开环反应，[1,5]-复古布鲁克重排产生γ-甲硅烷基酮。尽管环丙烷开环是有利的，但布鲁克重排仍需要阴离子稳定基团的存在才能进行。β-甲硅酮是通过在温暖的带有硅酸锂的酰基硅烷上进行Brook-retro-Brook重排而形成的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.099

文献信息

• Mild and efficient silylation of alcohols and phenols with HMDS using Bi(OTf)3 under solvent-free condition
  作者：Santosh T. Kadam、Sung Soo Kim

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.04.001

  日期：2009.7

  A very efficient and mild silylation of alcohols and phenols with hexamethyldisilazane (HMDS) at rt is developed using Bi(OTf)3 as the catalyst. Primary, secondary and tertiary alcohols as well as phenols are excellently converted into corresponding TMS ethers in a very short reaction time. This procedure can also be applied to large scale silylation for industrial application.

  使用Bi（OTf）3作为催化剂，在室温下使用六甲基二硅氮烷（HMDS）对醇和酚进行了非常高效和温和的甲硅烷基化反应。伯，仲和叔醇以及苯酚在非常短的反应时间内即可出色地转化为相应的TMS醚。该程序也可用于工业应用的大规模甲硅烷基化。
• Nafion® SAC-13: heterogeneous and reusable catalyst for the activation of HMDS for efficient and selective O-silylation reactions under solvent-free condition
  作者：Gurusamy Rajagopal、Hanbin Lee、Sung Soo Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.025

  日期：2009.6

  hexamethyldisilazane (HMDS) for the efficient and selective silylation of alcohols. Primary, secondary, and tertiary alcohols and phenols are efficiently converted to their corresponding silylethers in short reaction times (4–8 min) with excellent yield at rt under solvent-free condition. Simple and clean reactions, high yield of the products and efficient recycling of the catalyst are the salient features of

  Nafion SAC-13可有效活化六甲基二硅氮烷（HMDS），以实现酒精的高效选择性硅烷化。伯，仲和叔醇和苯酚在较短的反应时间（4-8分钟）内可在无溶剂条件下在室温下高效转化为相应的甲硅烷基醚，并具有出色的收率。简单干净的反应，产物的高收率和催化剂的有效循环是该方法的主要特点。
• Cross-linked poly(4-vinylpyridine/styrene) copolymer-supported bismuth(III) triflate: an efficient heterogeneous catalyst for silylation of alcohols and phenols with HMDS
  作者：Sang-Hyeup Lee、Santosh T. Kadam

  DOI：10.1002/aoc.1809

  日期：2011.8

  Cross‐linked poly(4‐vinylpyridine/styrene) copolymer‐supported bismuth(III) triflate (30P/S‐Bi) effectively activates hexamethyldisilazane (HMDS) for the silylation of alcohols and phenols. By the use of this heterogeneous catalytic system, a wide range of alcohols as well as phenols are converted into their corresponding trimethylsilyl ethers in high yield under mild reaction conditions. The catalyst was reused

  交联的聚（4-乙烯基吡啶/苯乙烯）共聚物支撑的三氟甲磺酸铋（III）（30 P / S-Bi）有效活化六甲基二硅氮烷（HMDS），以使醇和酚甲硅烷基化。通过使用这种非均相催化体系，可以在温和的反应条件下，以高收率将各种醇类和酚类转化为相应的三甲基甲硅烷基醚。催化剂可重复使用10次以上，而催化活性却没有显着降低。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• A novel mechanism for the conversion of α-cyclopropylbenzyl alcohol into γ-trimethylsilylbutyrophenone
  作者：Jih Ru Hwu

  DOI：10.1039/c39850000452

  日期：——

  Mechanistic studies of the reaction between α-cyclopropylbenzyl alcohol and methyl-lithium followed by hexamethyldisilane indicate that disproportionation of intermediate (4) with trimethylsilyl anion as catalyst provides cyclopropyl phenyl ketone; in situ 1,4-addition of trimethylsilyl anion to the latter compound leads to the major product, γ-trimethylsilylbutyrophenone (2).

  α-环丙基苄醇与甲基锂然后六甲基二硅烷反应的机理研究表明，中间体（4）与三甲基甲硅烷基阴离子作为催化剂的歧化反应提供了环丙基苯基酮。在后一种化合物中原位1,4-加成三甲基甲硅烷基阴离子可得到主要产物γ-三甲基甲硅烷基丁苯酮（2）。
• Revisiting the Mg/TMSCl/Dipolar Solvent System for Dearomatic Silylation of Aryl Carbonyl Compounds: Substrate Scope, Transformations, and Mechanistic Studies
  作者：Nan-Nan Li、Meng Li、Jia-Ni Gao、Zhong Zhang、Jian-Bo Xie

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01178

  日期：2022.8.19

  demonstrated using the products as versatile substrate in various transformations. The detailed mechanism is presented with both control experimental analyses and theoretical calculations. An unusual five-coordinated silicon dianion intermediate is first proposed and described here. The selectivity is influenced by the relative rates of single electron reductions (the TMSCl/NMP adduct versus the substrate)

  芳烃衍生物的脱芳基甲硅烷基化是一个有趣的合成目标，它代表了 Birch 还原的优雅延伸，并产生具有进一步转化潜力的甲硅烷基化环己烯衍生物。在此，我们报告了一项关于芳基羰基化合物与 Mg 和 TMSCl/NMP 加合物脱芳基甲硅烷基化的系统研究。该协议显示了广泛的底物范围，包括烷基芳基酮、芳香酰胺、苯甲腈、叔-苯甲酸丁酯，甚至 2,2'-联吡啶。使用这些产品作为各种转化中的多功能底物，证明了合成效用。通过控制实验分析和理论计算提出了详细的机制。这里首先提出并描述了一种不寻常的五配位硅二阴离子中间体。选择性受单电子还原的相对速率（TMSCl/NMP 加合物与底物）和空间效应的影响。