[重氮(二苯基磷酰基)甲基]苯 | 17507-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [重氮(二苯基磷酰基)甲基]苯
• 英文名称: (diphenylphosphinyl)phenyldiazomethane
• 英文别名: (diazo(phenyl)methyl)diphenylphosphine oxide；Diphenyl-α-diazobenzyl-phosphinoxid；[(E)-diazo(diphenylphosphoryl)methyl]benzene
• CAS: 17507-57-2
• 化学式: C₁₉H₁₅N₂OP
• 分子量: 318.315
• InChiKey: BFNZXDWMJHFDHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [重氮(二苯基磷酰基)甲基]苯 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 Phenyl(triphenylvinyl)phosphinsaeure
  参考文献：
  名称：

  Regitz, Manfred; Eckes, Helmut, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 10, p. 3303 - 3312

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯甲醛缩二胺 在 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 [重氮(二苯基磷酰基)甲基]苯
  参考文献：
  名称：

  从膦和亚胺合成 β-膦内酰胺

  摘要：

  在微波辐射下，首次从亚胺和重氮（芳基）甲基（二芳基）氧化膦立体选择性地合成了各种顺式-β-膦内酰胺。重氮（芳基）甲基（二芳基）氧化膦首先经历沃尔夫重排以生成膦。亚胺亲核攻击膦，然后通过较少的空间过渡态进行分子内亲核加成，得到最终的顺式-β-膦内酰胺。C-苯乙烯亚胺通常以比C-芳基亚胺更高的产率产生 β-膦内酰胺。通过 DFT 理论计算对立体选择性和提出的机制进行了合理化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03182

文献信息

• Carbene—23
  作者：M. Regitz、H. Eckes

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97682-3

  日期：1981.1

  The photolysis of 1 produces the carbene 2, which is transformed into the short lived phosphene 4 by phenyl migration. With the α, β-unsaturated ketones 6a–d in a [2+2] cycloaddition 4 yields the 1,2λ5-oxaphos-phetanes 7a–d The heterocycles partially undergo a photofragmentation, which produces the olefines 9a–d and the heterocumulene 8. If 4 is generated from 1 under thermal conditions in the presence

  1的光解产生卡宾2，卡宾2通过苯基迁移转化为短寿命的膦4。与α，β不饱和酮图6a-d中一个的[2 + 2]环加成4个产率1,2λ 5 -oxaphos-phetanes 7A-D的杂环部分经过光碎片化，其产生的烯烃图9a-d和杂累8。如果在存在6a–c的热条件下从1生成4，也观察到四元环的形成和断裂；另外4与杂1，3-二烯6a-c进行[4 + 2]环加成，生成15a-c。该行为对应于具有6a的羰基类似物二苯基-乙烯酮（经由β-内酯16例如17形成CO 2和9a）。
• Annulation of Diaryl(aryl)phosphenes and Cyclic Imines to Access Benzo-δ-phospholactams
  作者：Yun Luo、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02346

  日期：2020.10.16

  Microwave-assisted annulation of cyclic imine dibenzo[b,f][1,4]oxazepines and diaryl(aryl)phosphenes generated from diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides through the Wolff rearrangement accesses pentacyclic benzo-δ-phospholactams, 4b,16-dihydrodibenzo[b,f]benzo[4,5][1,2]azaphosphinino[1,6-d][1,4]oxazepine 15-oxides, in good yields.

  环亚胺二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂ox庚因和重氮芳基甲基（二芳基）膦氧化物通过Wolff重排生成的二芳基（芳基）膦的微波辅助环化反应获得五环苯并-δ-膦内酰胺，4b ，16-二氢二苯并[ b，f ]苯并[4,5] [1,2]氮杂膦基[1,6- d ] [1,4]奥氮平15-氧化物，收率良好。
• Microwave-assisted periselective annulation of triarylphosphenes with aldehydes and ketones
  作者：Yun Luo、Zhicheng Fu、Xingyang Fu、Changle Du、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/d0ob02011g

  日期：——

  diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides with aldehydes and ketones generates benzo-δ-phosphinolactones in low to good yields with 1,1-diarylalk-1-enes as byproducts under microwave irradiation. Diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides first undergo a Wolff rearrangement to form diaryl(aryl)phosphenes, which further react with aldehydes and ketones to afford benzo-δ-phosphinolactones and β-phosphinolactones

  重氮（芳基）甲基（二芳基）氧化膦与醛和酮的反应生成苯并-δ-膦内酯，收率从低到高，1,1-二芳基烷-1-烯在微波照射下作为副产物。重氮（芳基）甲基（二芳基）氧化膦首先经历 Wolff 重排以形成二芳基（芳基）膦，其进一步与醛和酮反应生成苯并-δ-膦内酯和 β-膦内酯。后者在加热下不稳定并在反应条件下分裂成相应的1,1-二芳基烷-1-烯和芳基二氧化膦。芳基二氧化膦在后处理过程中变成芳基膦酸。环化中的选择性表明二芳基（芳基）膦与大多数醛和酮的反应有利于膦苯基参与（4 + 2）环化而不是（2 + 2）环化。
• The Correct Structure of Cyclic Adducts of (Diphenylmethylene)oxophenylphosphorane with Aromatic Aldehydes
  作者：Takayuki Kawashima、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/bcsj.64.713

  日期：1991.2

  The title cyclic adducts have been reported to be 4-aryl-2,3,3-triphenyl-1,2-oxaphosphetane 2-oxides. However, these compounds are concluded not to be the 1,2-oxaphosphetanes, but 1-aryl-3,4-diphenyl-3,4-dihydro-1H-2,3-benzoxaphosphorin 3-oxides from our detailed NMR studies and the investigation of the chemical behavior of the adduct of benzaldehyde.

  标题的环加成物已被报道为4-芳基-2,3,3-三苯基-1,2-氧磷杂环烷 2-氧化物。然而，根据我们详细的NMR研究和对苯甲醛加成物化学行为的研究，这些化合物被认为不是1,2-氧磷杂环烷，而是1-芳基-3,4-二苯基-3,4-二氢-1H-2,3-苯并氧磷杂环烷 3-氧化物。
• 一类五环苯并-δ-膦内酰胺类化合物及其制备方法
  申请人：北京化工大学

  公开号：CN111995643B

  公开（公告）日：2022-05-17

  本发明提供了一种五环并合的苯并‑δ‑膦内酰胺类化合物及其制备方法。在加热条件下，重氮(芳基)甲基(二芳基)氧膦类化合物通过Wollf重排形成二芳基(芳基)膦烯酮，其与二苯并[b,f][1,4]氧或硫氮杂卓类化合物反应，得到五环并合的苯并‑δ‑膦内酰胺类化合物。该制备方法原料简单易得，操作方便。所得到的化合物可应用于重要的有机材料和药物以及农药，还可以用于有机材料和药物合成中间体，用于多种材料和药物制备。