alpha-异海人草酸 | 4071-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: alpha-异海人草酸
• 中文别名: Α-别海人草酸
• 英文名称: (+)-allokainic acid
• 英文别名: (2S,3S,4R)-3-(carboxymethyl)-4-(prop-1-en-2-yl)pyrrolidine-2-carboxylic acid；(+)-α-allo-kainic acid；α-(+)-allokainic acid；(+)-α-Allokainic acid；(+)α-ALLOKAINIC ACID；α-allokainic acid；alpha-Allokainic acid；(2S,3S,4R)-3-(carboxymethyl)-4-prop-1-en-2-ylpyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 4071-39-0
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₄
• 分子量: 213.233
• InChiKey: VLSMHEGGTFMBBZ-ZKWXMUAHSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  237-238 °C (decomp)(Solv: water (7732-18-5))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  alpha-异海人草酸 在 水 、 臭氧 作用下， 生成 α-allokainic acid norketone
  参考文献：
  名称：

  Morimoto, Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1955, vol. 75, p. 909,910

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(2S,3S,4R)-3-(carboxymethyl)-4-(prop-1-en-2-yl)pyrrolidine-2-carboxylic acid 在 麻黄碱 作用下， 生成 alpha-异海人草酸
  参考文献：
  名称：

  Osugi, Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1958, vol. 78, p. 1318,1322

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Syntheses of (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid via Stereoselective C−H Insertion and Efficient 3,4-Stereocontrol
  作者：Young Chun Jung、Cheol Hwan Yoon、Edward Turos、Kyung Soo Yoo、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/jo701988j

  日期：2007.12.1

  Reported herein is a novel approach to the total syntheses of (−)-α-kainic acid and (+)-α-allokainic acid, where the stereochemistries on C(2), C(3), and C(4) of the pyrrolidine core were introduced efficiently and selectively. A regio- and stereoselective C−H insertion reaction was utilized to prepare the γ-lactam as an intermediate. A Michael-type cyclization of phenylsulfone with a conjugated acetylenic

  本文报道了一种全合成 (-)-α-红藻氨酸和 (+)-α-异海藻酸的新方法，其中 C(2)、C(3) 和 C(4) 的立体化学吡咯烷核心被有效和选择性地引入。利用区域选择性和立体选择性的 CH 插入反应来制备 γ-内酰胺作为中间体。开发了苯砜与共轭炔酮的迈克尔型环化，以制备三环酮作为 (-)-α-红藻氨酸的关键中间体。随后，成功地进行了立体选择性脱苯磺酰化，以确保 C(3) 和 C(4) 中心的顺式关系。苯砜上前所未有的乙酰化，然后是立体选择性脱苯磺酰化，确保了 (+)-α-allokainic 酸中 C(3) 和 C(4) 中心的反式关系。
• A reinvestigation of asymmetric induction in diels-alder reactions to chiral acrylates.
  作者：Wolfgang Oppolzer、Mark Kurth、Daniel Reichlin、Frank Moffatt

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90516-7

  日期：1981.1

  The chiral induction in the Diels-Alder addition 1 → 2, assessed reliably by 19F-NMR-spectroscopy of the endo-esters 4, varied between 47 - 93% in favor of the 2-(R)-adducts 2 depending on the auxiliary chiral group and the Lewis-acid catalyst.

  的手性诱导的狄尔斯-阿德耳加成1→2，通过可靠地评估19所述的F-NMR光谱内切-酯4，47之间变化-赞成2-（R）93％2取决于-adducts辅助手性基团和路易斯酸催化剂。
• Synthesis of Kainoids and C4 Derivatives
  作者：Zhenlin Tian、Frederic Menard

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00179

  日期：2018.6.1

  A unified stereoselective synthesis of 4-substituted kainoids is reported. Four kainic acid analogues were obtained in 8–11 steps with up to 54% overall yields. Starting from trans-4-hydroxy-l-proline, the sequence enables a late-stage modification of C4 substituents with sp2 nucleophiles. Stereoselective steps include a cerium-promoted nucleophilic addition and a palladium-catalyzed reduction. A 10-step

  报道了4-取代的类胡萝卜素的统一立体选择性合成。在8-11个步骤中获得了四个海藻酸类似物，总收率高达54％。从反式-4-羟基-1-脯氨酸开始，该序列可以用sp 2亲核试剂对C4取代基进行后期修饰。立体选择性步骤包括铈促进的亲核加成和钯催化的还原。还建立了通往酸21a的10步路线，以实现C4位置的现成功能化。
• Total Syntheses of (+)-α-Allokainic Acid and (−)-2-<i>epi</i>-α-Allokainic Acid Employing Ketopinic Amide as a Chiral Auxiliary
  作者：Yu-Fu Liang、Chuang-Chung Chung、De-Jhong Liao、Woo-Jer Lee、Yu-Wei Tu、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01383

  日期：2018.9.7

  β-unsaturated esters had been developed with >98:<2 diastereoselectivity. A reverse of diastereoselectivity for Michael reaction could be achieved by the replacement of lithium enolate with magnesium enolate. This methodology was applied to the total syntheses of (+)-α-allokainic acid 1 and (−)-2-epi-α-allokainic acid 6 each in 11 synthetic steps starting from 4 in 17.8 and 18.0% yields, respectively.

  亚氨基甘氨酸酸酯4与α，β-不饱和酯的不对称Michael反应已发展为> 98：<2非对映选择性。通过用烯醇镁代替烯醇锂可以实现迈克尔反应的非对映选择性的逆转。将该方法应用于11个合成步骤中的（+）-α-链烷酸1和（-）-2-表位-α-链烷酸6的总合成，分别从4的产率分别为17.8％和18.0％。
• Enantioselective synthesis of (+)-α-allokainic acid by asymmetric lewis acid-mediated intramolecular ene reaction
  作者：W. Oppolzer、C. Robbiani、K. Bättig

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82424-8

  日期：1984.1

  8d→14d (Scheme 4) is a 1̃00%, diastereo- and 90% enantioselective intramolecular ene reaction proceeding at 35° on treatment of 8d with Me2A1C1. Saponification of 14d regenerated the auxiliary chiral alcohol and yielded (+)-1 on subsequent decarboxylation. In the analogous cyclization 11d→15d the sense of asymmetric induction (78% d.e.) was opposite as confirmed by the conversion of 15d to (-)-α-allokainic

  已经通过四个合成操作的序列制备了用于顺式-β-氯丙烯酸和（-）-8-苯基薄荷醇的酯的-（+）-α-脲基壬二酸（（+）- 1）。关键步骤8d→14d（方案4）是在1°00％，对映体和90％对映选择性分子内烯反应中，用Me 2 AlCl处理8d时在35°进行的反应。14d的皂化作用可再生辅助手性醇，并在随后的脱羧反应中产生（+）- 1。在类似的环化反应11d→15d中，不对称诱导（78％de）的感觉是相反的，这一点已通过15d转化为（-）-α-allokainicacid的方法得到了证实。