1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,3S,4R)-3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-prop-1-en-2-ylpyrrolidine-1,2-dicarboxylate | 180977-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,3S,4R)-3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-prop-1-en-2-ylpyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 180977-93-9
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₆
• 分子量: 341.404
• InChiKey: SGXHLGYAHBMPFX-OBJOEFQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,3S,4R)-3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-prop-1-en-2-ylpyrrolidine-1,2-dicarboxylate 在 氢氧化钾 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 alpha-异海人草酸
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid via Trimethylstannyl-Mediated Radical Carbocyclization and Oxidative Destannylation

  摘要：

  (-)-α-海葵酸（1）及其C4异构体( + )-α-异海葵酸（2）已从L-丝氨酸中制备。在(-)-α-海葵酸（1）中引入了必需的立体化学排列，使用了二烯的三甲基tin基自由基环化反应，该反应以2.8:1的比率和高产率生成2,3-顺式/3,4-顺式和2,3-顺式/3,4-反式的化合物。三元环吡咯烷核心的脱tin化通过使用硝酸铈铵对C-Sn键进行氧化裂解来实现。这提供了一种二甲基乙酰胺，该乙酰胺进一步转化为目标α-海葵酸。当尝试对三烯进行相同的自由基环化时，分别以2.5:1的比率获得2,3-顺式/3,4-反式和2,3-顺式/3,4-顺式的加成物。这一方法被用于合成( + )-α-异海葵酸。

  DOI：

  10.1021/jo9604088
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-2-(hydroxymethyl)-4-isopropenyl-3-<(methoxycarbonyl)methyl>pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,3S,4R)-3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-prop-1-en-2-ylpyrrolidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid via Trimethylstannyl-Mediated Radical Carbocyclization and Oxidative Destannylation

  摘要：

  (-)-α-海葵酸（1）及其C4异构体( + )-α-异海葵酸（2）已从L-丝氨酸中制备。在(-)-α-海葵酸（1）中引入了必需的立体化学排列，使用了二烯的三甲基tin基自由基环化反应，该反应以2.8:1的比率和高产率生成2,3-顺式/3,4-顺式和2,3-顺式/3,4-反式的化合物。三元环吡咯烷核心的脱tin化通过使用硝酸铈铵对C-Sn键进行氧化裂解来实现。这提供了一种二甲基乙酰胺，该乙酰胺进一步转化为目标α-海葵酸。当尝试对三烯进行相同的自由基环化时，分别以2.5:1的比率获得2,3-顺式/3,4-反式和2,3-顺式/3,4-顺式的加成物。这一方法被用于合成( + )-α-异海葵酸。

  DOI：

  10.1021/jo9604088

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid via Trimethylstannyl-Mediated Radical Carbocyclization and Oxidative Destannylation
  作者：Stephen Hanessian、Sacha Ninkovic

  DOI：10.1021/jo9604088

  日期：1996.1.1

  (-)-alpha-Kainic acid (1) and its C4 epimer (+)-alpha-allokainic acid (2) have been prepared from L-serine. The requisite stereochemical array in (-)-alpha-kainic acid (1) was introduced using a trimethylstannyl radical carbocyclization of a diene, which gave the 2,3-trans/3,4-cis and 2,3-trans/3,4-trans compounds in a 2.8:1 ratio and in high yield. The destannylation of the trisubstituted pyrrolidine nucleus was achieved via an oxidative cleavage of the C-Sn bond with eerie ammonium nitrate. This provided a dimethyl acetal. that was further transformed into the intended alpha-kainic acid. When the same radical carbocyclization was attempted on a triene, the 2,3-trans/3,4-trans and the 2,3-trans/3,4-cis adducts were obtained in a 2.5:1 ratio, respectively. This approach was used to synthesize (+)-alpha-allokainic acid.

  (-)-α-海葵酸（1）及其C4异构体( + )-α-异海葵酸（2）已从L-丝氨酸中制备。在(-)-α-海葵酸（1）中引入了必需的立体化学排列，使用了二烯的三甲基tin基自由基环化反应，该反应以2.8:1的比率和高产率生成2,3-顺式/3,4-顺式和2,3-顺式/3,4-反式的化合物。三元环吡咯烷核心的脱tin化通过使用硝酸铈铵对C-Sn键进行氧化裂解来实现。这提供了一种二甲基乙酰胺，该乙酰胺进一步转化为目标α-海葵酸。当尝试对三烯进行相同的自由基环化时，分别以2.5:1的比率获得2,3-顺式/3,4-反式和2,3-顺式/3,4-顺式的加成物。这一方法被用于合成( + )-α-异海葵酸。