beta-(2-呋喃基)丙烯酸甲酯 | 623-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: beta-(2-呋喃基)丙烯酸甲酯
• 英文名称: methyl 3-(2-furyl)acrylate
• 英文别名: methyl 3-(furan-2-yl)acrylate；Methyl 3-(furan-2-yl)prop-2-enoate
• CAS: 623-18-7
• 化学式: C₈H₈O₃
• 分子量: 152.15
• InChiKey: PLNJUBIUGVATKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  36°C
• 沸点：
  227°C (estimate)
• 密度：
  1.2143 (rough estimate)
• LogP：
  2.157 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  beta-(2-呋喃基)丙烯酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 2-呋喃丙醇
  参考文献：
  名称：

  1,2-环己二烯的应变活化Diels-Alder诱捕：垂悬呋喃分子内捕获。

  摘要：

  取代的1,2-环己二烯与侧基呋喃的分子内[4 + 2]环加成反应可在温和条件下一步合成复杂的四环骨架。所有Diels–Alder环加合物均作为单一非对映异构体获得，被指定为内聚异构体。可以通过3-乙氧基-2-溴环己基-2-烯酮的Stork–Danheiser烷基化轻松组装基板，以容纳一系列的系链和呋喃捕集阱。烯醇乙酸酯部分的切割导致室温的狄尔斯-阿尔德环还原为拴系的呋喃基环己烯酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02085
• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl t-3,4-Di-(2-furyl)cyclobutane-r-1,c-2-dicarboxylate 在 5-ethyl-7,8-dimethoxy-1,3-dimethyl-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydrobenzo[g]pteridin-5-ium perchlorate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以91%的产率得到beta-(2-呋喃基)丙烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  黄酮盐的光催化氧化[2+2]环消去反应：机理研究及催化剂结构的影响

  摘要：

  黄鎓盐经常用于有机催化，但迄今为止尚未系统地研究它们在光氧化还原催化中的应用。我们合成了一系列在 7 位和 8 位具有不同取代基的 5-乙基-1,3-二甲基恶嗪盐，并研究了它们在环丁烷的光依赖氧化环消除中的应用。以香豆素二聚体作为模型底物的详细机理研究表明，在电子从底物转移到咯嗪盐的三重态后，反应优先通过三重态自由基对发生。非常光稳定的 7,8-二甲氧基衍生物是一种优异的催化剂，具有足够高的氧化能力 ( E * = 2.26 V)，允许转化各种环丁烷（具有E ox高达 2.05 V) 的高产率。甚至诸如全反式二甲基 3,4-双(4-甲氧基苯基)环丁烷-1,2-二羧酸酯之类的化合物也可以转化，由于顺式中庞大的相邻取代基导致缺少预活化，因此其打开需要高活化能-位置。

  DOI：

  10.1002/cplu.202000767

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Pyroglutamic Acid Esters from Glycinate via Carbonyl Catalysis
  作者：Jiguo Ma、Qinghai Zhou、Guanshui Song、Yongchang Song、Guoqing Zhao、Kuiling Ding、Baoguo Zhao

  DOI：10.1002/anie.202017306

  日期：2021.5.3

  Direct α‐functionalization of NH2‐free glycinates with relatively weak electrophiles such as α,β‐unsaturated esters still remains a big challenge in organic synthesis. With chiral pyridoxal 5 d as a carbonyl catalyst, direct asymmetric conjugated addition at the α‐C of glycinate 1 a with α,β‐unsaturated esters 2 has been successfully realized, to produce various chiral pyroglutamic acid esters 4 in 14–96 %

  用相对较弱的亲电试剂（例如，α，β-不饱和酯）将不含NH 2的甘氨酸直接进行α-官能化仍然是有机合成中的一大挑战。以手性吡ido醛5 d作为羰基催化剂，已成功实现在甘氨酸1a的α-C与α，β-不饱和酯2的直接不对称共轭加成反应，以14-96％的收率生产各种手性焦谷氨酸酯4原位内酰胺化后具有81–97％ee的物质。该反式与顺非对映异构体可以通过色谱法同时获得，并且可以很容易地通过叔丁基去除和随后的Barton转化为手性4取代的吡咯烷-2-酮，例如具有相同绝对构型的阿兹海默氏药物Rolipram（11）。脱羧。
• Chemoselective dehydrogenative esterification of aldehydes and alcohols with a dimeric rhodium(<scp>ii</scp>) catalyst
  作者：Junjie Cheng、Meijuan Zhu、Chao Wang、Junjun Li、Xue Jiang、Yawen Wei、Weijun Tang、Dong Xue、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c6sc00145a

  日期：——

  aldehydes with alcohols as well as dehydrogentive cross-coupling of primary alcohols to produce esters have been developed using a Rh-terpyridine catalyst. The catalyst demonstrates broad substrate scope and good functional group tolerance, affording esters highly selectively. The high chemoselectivity of the catalyst stems from its preference for dehydrogenation of benzylic alcohols over aliphatic ones. Preliminary

  已经使用 Rh-三联吡啶催化剂开发了醛与醇的脱氢交叉偶联以及伯醇的脱氢交叉偶联以生产酯。该催化剂表现出广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，可高度选择性地提供酯。该催化剂的高化学选择性源于其对苄醇脱氢的偏好优于脂肪醇。初步机理研究表明，活性催化剂是二聚 Rh( II ) 物种，通过涉及金属-基础-金属协同作用的机制进行操作。
• Chiral Ugi-Type Amines: Practical Synthesis, Ligand Development, and Asymmetric Catalysis
  作者：Wu-Wei Dong、Yi-Nan Li、Xin Chang、Chong Shen、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acscatal.0c04077

  日期：2020.11.6

  privileged chiral skeleton for chiral ligand design bearing central/planar chirality, and such ligands have exhibited tremendous success in various asymmetric catalysis. However, the current access to enantiopure Ugi’s amine is quite tedious and relies heavily on optical resolution, which impedes its practical applications, to some extent. Herein, we present a facile asymmetric synthesis of enantioenriched

  乌吉胺已成为具有中心/平面手性的手性配体设计的一种优先的手性骨架，这种配体在各种不对称催化中已显示出巨大的成功。但是，目前获得对映纯Ugi胺非常繁琐，并且在很大程度上取决于光学分辨率，这在一定程度上阻碍了其实际应用。在本文中，我们介绍了通过Ir催化的级联烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排，然后进行氨基交换和Pd / C催化的一锅加氢/还原反应，轻松地不对称合成带有长碳链的富含对映体的Ugi型胺胺化。该方案很容易扩大规模，并且已在20 g规模的（S来自市售试剂的（-Ugi-type）尿素，> ee> 99％，总收率> 70％，分四个步骤进行一次硅胶短柱纯化。（S，R p）-PPFA型和（S，R p）-Josiphos型配体，很容易从获得的Ugi型胺制备，在几种Cu（I）催化下表现出更高或相当的不对称诱导和催化功效不对称反应，表明易于获得的Ugi型胺在配体/催化剂设计中的应用潜力很大。
• Pd(II)-catalyzed oxidative Heck-type reaction of triarylphosphines with alkenes via carbon–phosphorus bond cleavage
  作者：Ming-Tao Ma、Jian-Mei Lu

  DOI：10.1016/j.tet.2013.01.025

  日期：2013.3

  A Pd(II)-catalyzed oxidative Heck-type reaction of triarylphosphines with alkenes via carbon–phosphorus bond cleavage was reported. Under the optimal reaction conditions, most reactions proceeded smoothly to give the expected coupling products in acceptable to high yields.

  据报道，通过碳-磷键裂解，Pd（II）催化三芳基膦与烯烃的氧化Heck型反应。在最佳反应条件下，大多数反应进行顺利，从而以可接受的产率获得了预期的偶联产物。
• Chiral Magnesium(II) Binaphtholates as Cooperative Brønsted/Lewis Acid-Base Catalysts for the Highly Enantioselective Addition of Phosphorus Nucleophiles to α,β-Unsaturated Esters and Ketones
  作者：Manabu Hatano、Takahiro Horibe、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201300938

  日期：2013.4.22

  cooperative Brønsted/Lewis acid–base supramolecular catalysts formed in situ from simple chiral magnesium(II) binaphtholate aqua complexes promoted the highly enantioselective 1,4‐hydrophosphinylation of α,β‐unsaturated esters with diaryl phosphine oxides and 1,2‐hydrophosphonylation of α,β‐unsaturated ketones with dialkyl phosphites (see scheme).

  一点点合作就可以走很长一段路：由简单的手性镁（II）二萘甲酸酯水配合物原位形成的Brønsted/ Lewis酸碱超分子合作催化剂促进了α，β-不饱和酯与二芳基膦的高度对映选择性1，，4-氢膦化。 α，β-不饱和酮的三价氧化物和1,2-氢膦酰基化与亚磷酸二烷基酯（参见方案）。