α-氰基-3-苯氧基苄基乙酸酯 | 61066-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: α-氰基-3-苯氧基苄基乙酸酯
• 英文名称: 2-(acetoxy)-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile
• 英文别名: alpha-cyano-3-phenoxybenzyl acetate；(3-phenoxyphenyl)(cyano)methyl acetate；cyano(3-phenoxyphenyl)methyl acetate；α-cyano-3-phenoxy-benzyl acetate；meta-phenoxybenzaldehyde cyanohydrin acetate；[Cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] acetate
• CAS: 61066-87-3
• 化学式: C₁₆H₁₃NO₃
• 分子量: 267.284
• InChiKey: MDPXUDNYRRCGLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-氰基-3-苯氧基苄基乙酸酯 以 水 为溶剂， 生成 间苯氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Mitsuda, Satoshi; Yamamoto, Hidefumi; Umemura, Takeaki, Agricultural and Biological Chemistry, 1990, vol. 54, # 11, p. 2907 - 2912

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  间苯氧基苯甲醛 在 吡啶 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 α-氰基-3-苯氧基苄基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Fast Microwave-Assisted Resolution of (±)-Cyanohydrins Promoted by Lipase fromCandida antarctica

  摘要：

  Enzymatic kinetic resolution (EKR) of (+/-)-cyanohydrins was performed by using immobilized lipase from Candida antarctica (CALB) under conventional ordinary conditions (orbital shaking) and under microwave radiation (MW). The use of microwave radiation contributed very expressively on the reduction of the reaction time from 24 to 2 h. Most importantly, high selectivity (up to 92% ee(p)) as well as conversion was achieved under MW radiation (50-56%).

  DOI：

  10.5935/0103-5053.20150102

文献信息

• Solvent-Free Synthesis of Cyanohydrin Derivatives Catalysed by Triethylamine
  作者：Carmen Nájera、Alejandro Baeza、Mª Retamosa、José Sansano

  DOI：10.1055/s-2005-872096

  日期：——

  for the synthesis of 0-substituted cyanohydrins from aldehydes and ketones, in the absence of solvent, employing minimum amounts of the corresponding cyanides has been optimised. Aldehydes react more rapidly than ketones using triethylamine as catalyst offering in both cases almost quantitative yields of the corresponding O-trimethylsilyl, O-methoxycarbonyl, O-benzoyl and O-acetyl cyanohydrins.

  已经优化了一种非常简单的一步环保程序，用于在没有溶剂的情况下，使用最少量的相应氰化物，从醛和酮合成 0-取代的氰醇。使用三乙胺作为催化剂，醛比酮反应更快，在这两种情况下都提供了相应的 O-三甲基甲硅烷基、O-甲氧基羰基、O-苯甲酰基和 O-乙酰羟腈的几乎定量产率。
• Chemo-enzymatic synthesis of (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol
  作者：Ayelet Fishman、Michael Zviely

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00608-3

  日期：1998.1

  catalyst, resulted in a 75% yield with 95% purity. The second key step is the resolution of the racemic ester by a highly enantioselective lipase from Pseudomonas sp. The immobilized enzyme carried out the transesterification reaction to nearly full conversion (46% out of 50%) with an enantiomeric excess of >96%. The enzymatic reaction was accomplished in a batch system as well as in a fluidized bed column

  开发了一种化学酶促方法，用于制备（S）-α-氰基-3-苯氧基苄醇（S -CPBA），这是许多拟除虫菊酯合成中的重要中间体。该过程包括四个阶段，包括脂肪酶介导的拆分。第一阶段中，外消旋的α氰基-3-苯氧基苄基乙酸酯的从合成（CPBAc）米-phenoxybenzaldehyde（米-PBA）和氰化钠在相转移催化剂的存在下，导致了产率和95％纯度75％ 。第二个关键步骤是通过假单胞菌的高度对映选择性脂肪酶拆分外消旋酯sp。固定化酶进行酯交换反应至几乎完全转化（50％中有46％），对映体过量> 96％。酶促反应在间歇系统以及流化床塔中完成。发现该反应被产物的积累抑制，并且在较小程度上被醛抑制。对映体纯的醇与不需要的酯的分离是通过色谱技术以及通过用己烷萃取进行的。通过在二异丙醚或甲苯中使用三乙胺，可以轻松实现（R）酯的最终外消旋步骤。事实证明，该方法在克规模上是可行的，并显示出扩大规模的潜力。
• One-pot three components synthesis of O-acetylcyanohydrins with TMSCN, acetic anhydride and carbonyl compounds under solvent-free condition
  作者：Santosh T. Kadam、Sung Soo Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.020

  日期：2009.8

  One-pot three components synthesis of O-acetylcyanohydrins has been developed in the presence of B(C6F5)3 as the catalyst. Variety of aldehydes or ketones reacts with TMSCN and acetic anhydride (Ac2O) under the influence of 1 mol % of B(C6F5)3 to give good to excellent yield of the products without solvent at rt.

  在存在B（C 6 F 5）3作为催化剂的情况下，已经开发了O-乙酰基氰醇的一锅三组分合成法。在1摩尔％的B（C 6 F 5）3的影响下，各种醛或酮与TMSCN和乙酸酐（Ac 2 O）反应，从而在室温下在不使用溶剂的情况下获得了良好的优异收率。
• Enantioselective Synthesis of Protected Cyanohydrins
  作者：Lars Veum、Marina Kuster、Selvedin Telalovic、Ulf Hanefeld、Thomas Maschmeyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200205)2002:9<1516::aid-ejoc1516>3.0.co;2-c

  日期：2002.5

  straightforward process for the preparation of optically active protected cyanohydrins, important building blocks for the synthesis of drugs and agrochemicals, has been established. Lipase B from Candida Antarctica (CAL-B) catalysed the kinetic resolution of racemic cyanohydrin acetates under mild conditions. The resulting labile cyanohydrins were reprotected either by an enzyme-catalysed route involving the

  已经建立了制备光学活性受保护的氰醇的简单方法，该氰醇是合成药物和农用化学品的重要组成部分。来自南极念珠菌 (CAL-B) 的脂肪酶 B 在温和条件下催化外消旋醋酸氰的动力学拆分。所得不稳定的氰醇通过酶催化途径（包括加入丁酸乙烯酯）或在从反应混合物中除去酶后以化学方式再保护。该过程使两种对映异构体均以纯形式和良好的产率获得，同时显着降低了 HCN 引起的风险。还引入了各种不同的保护基团。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Attempted Enantioselective Synthesis of Terbutaline. Unexpected Partial Racemization During Lithium Aluminum Hydride Reduction of a Secondary Amide
  作者：AC Donohue、WR Jackson

  DOI：10.1071/ch9951741

  日期：——

  Syntheses leading to compounds related to the bronchodilator (–)- terbutaline via optically active cyanohydrins suffered unexpected partial racemization during lithium aluminium hydride reduction of key amide intermediates.

  通过具有光学活性的氰基卤素合成支气管扩张剂 (-)- 特布他林的相关化合物时，在氢化铝锂还原关键酰胺中间体的过程中发生了意想不到的部分消旋化。