dl-4-Acetoxy-2-allyl-1,3-cyclopentandion | 61697-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dl-4-Acetoxy-2-allyl-1,3-cyclopentandion
• 英文别名: 4-Acetoxy-2-allylcyclopentan-1,3-dion；(2,4-dioxo-3-prop-2-enylcyclopentyl) acetate
• CAS: 61697-01-6
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: NKSBJLGBYNNCDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 dl-4-Acetoxy-2-allyl-1,3-cyclopentandion 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 dl-5-Acetoxy-2-allyl-3-methoxy-2-cyclopentenon
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical studies. XLVII. Asymmetric reduction of 2-alkyl-1,3,4-cyclopentanetriones with lithium aluminum hydride decomposed by optically active .BETA.-aminoalcohols. Syntheses of optically active allethrolone and prostaglandin E1.

  摘要：

  研究人员利用部分被光学活性 β-氨基醇（7）分解的氢化铝锂（LAH）对几种 2-烷基-1，3，4-环戊四酮（1）进行了不对称还原。研究发现，用 3.0 eq. (-)-N-methylephedrine (7a)分解的 LAH 在 THF 中于 -70° 下还原 2-丙基衍生物 (1c) 3 小时，然后进行乙酰化，可得到(R)(-)-4-乙酰氧基-2-丙基-1, 3-环戊二酮 ((R)(-)-3c)，纯度为 58%，产率为 42%。当对 2-烯丙基衍生物（1b）采用同样的还原程序时，得到了(R) (-)-4- 乙酰氧基-2-烯丙基衍生物（(R) (-)-3b ），纯度为 55%，收率为 48%。通过与(R) (-)-allethrolone ((R) (-)-5) 的化学相关性，确定了(R) (-)-3b 和(R) (-)-3c 的绝对构型和光学纯度。用所利用的还原条件处理 2-(6-羰基甲氧基己基)-1，3，4-环戊四酮 (1a)，制备出相应的(R) (+)-2a 醇 ((R)(+)-2a)，产率为 58%，其中 54±6% 的 PGE1 是由其合成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.25.1273
• 作为产物：
  描述：

  2.3.5-Trioxo-4-allylcyclopentylglyoxylsaeure 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 dl-4-Acetoxy-2-allyl-1,3-cyclopentandion
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of 13β-Allylgonanes. I. Synthesis of dl-17α-Ethynyl-17β-hydroxy-13β-allylgon-4-en-3-one

  摘要：

  dl-17α-乙炔基-17β-羟基-13β-烯丙基-4-烯-3-酮（XXIV）通过17β，2'-环氧戊烯（X）合成。X的C-14和-8的双键通过常规方法依次氢化。17β，2'-环氧三烯（XIII）在乙酸酐中用对甲苯磺酸处理，得到13β-烯丙基-4-烯-3-酮（XIV）为主要产物。四氢吡喃基醚（XIX）的桦木还原，然后进行酸处理，得到4-烯-3-酮化合物（XXI），用三氧化铬吡啶络合物将其氧化为17-酮（XXII）。烯醇醚（XXIII）在乙二胺中用乙炔锂处理，然后用酸处理，得到XXIV。XXIV的孕激素活性与诺孕酮一样强。

  DOI：

  10.1248/cpb.21.2195

文献信息

• Stereochemical studies. XLVII. Asymmetric reduction of 2-alkyl-1,3,4-cyclopentanetriones with lithium aluminum hydride decomposed by optically active .BETA.-aminoalcohols. Syntheses of optically active allethrolone and prostaglandin E1.
  作者：MUTSUYOSHI KITAMOTO、KAZUYA KAMEO、SHIRO TERASHIMA、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.25.1273

  日期：——

  Asymmetric reduction of several kinds of 2-alkyl-1, 3, 4-cyclopentanetriones (1) by the use of lithium aluminum hydride (LAH) partially decomposed by optically active β-aminoalcohols (7), was studied. It was found that the reduction of 2-propyl derivative (1c) with LAH decomposed by 3.0 eq. of (-)-N-methylephedrine (7a), in THF at -70°for 3 hr, followed by acetylation, gave (R)(-)-4-acetoxy-2-propyl-1, 3-cyclopentanedione ((R) (-)-3c), 58% e.e., in 42% yield. When the same reduction procedure was applied to 2-allyl derivative (1b), (R) (-)-4-acetoxy-2-allyl derivative ((R) (-)-3b), 55% e.e., was obtained in 48% yield. Recrystallization of (R)(-)-3b from ether could improve the optical purity up to 97% e.e. The absolute configuration and optical purity of (R) (-)-3b and (R) (-)-3c were established by the chemical correlation with (R) (-)-allethrolone ((R) (-)-5). When 2-(6-carbomethoxyhexyl)-1, 3, 4-cyclopentanetrione (1a) was treated by the exploited reduction condition, the corresponding (R) (+)-alcohol ((R) (+)-2a), 54±6% e.e., from which PGE1 had been synthesized, was prepared in 58% yield.

  研究人员利用部分被光学活性 β-氨基醇（7）分解的氢化铝锂（LAH）对几种 2-烷基-1，3，4-环戊四酮（1）进行了不对称还原。研究发现，用 3.0 eq. (-)-N-methylephedrine (7a)分解的 LAH 在 THF 中于 -70° 下还原 2-丙基衍生物 (1c) 3 小时，然后进行乙酰化，可得到(R)(-)-4-乙酰氧基-2-丙基-1, 3-环戊二酮 ((R)(-)-3c)，纯度为 58%，产率为 42%。当对 2-烯丙基衍生物（1b）采用同样的还原程序时，得到了(R) (-)-4- 乙酰氧基-2-烯丙基衍生物（(R) (-)-3b ），纯度为 55%，收率为 48%。通过与(R) (-)-allethrolone ((R) (-)-5) 的化学相关性，确定了(R) (-)-3b 和(R) (-)-3c 的绝对构型和光学纯度。用所利用的还原条件处理 2-(6-羰基甲氧基己基)-1，3，4-环戊四酮 (1a)，制备出相应的(R) (+)-2a 醇 ((R)(+)-2a)，产率为 58%，其中 54±6% 的 PGE1 是由其合成的。
• Total Synthesis of 13β-Allylgonanes. I. Synthesis of dl-17α-Ethynyl-17β-hydroxy-13β-allylgon-4-en-3-one
  作者：KOUICHI YOSHIOKA、TSUNEHIKO ASAKO、GIICHI GOTO、KENTARO HIRAGA、TAKUICHI MIKI

  DOI：10.1248/cpb.21.2195

  日期：——

  dl-17α-Ethynyl-17β-hydroxy-13β-allylgon-4-en-3-one (XXIV) was synthesized via 17β, 2'-epoxy pentaene (X). The double bonds at C-14 and -8 of X was hydrogenated sequentially by conventional methods. 17β, 2'-Epoxy triene (XIII) was treated with p-toluenesulfonic acid in acetic anhydride to give 13β-allylgonane (XIV) as a major product. Birch reduction of the tetrahydropyranyl ether (XIX) followed by acid treatment yielded the 4-en-3-one compound (XXI), which was oxidized with chromium trioxidepyridine complex to the 17-ketone (XXII). The enol ether (XXIII) was treated with lithium acetylide in ethylenediamine, and then with acid to yield XXIV. The progestational activity of XXIV is as potent as norgestrel.

  dl-17α-乙炔基-17β-羟基-13β-烯丙基-4-烯-3-酮（XXIV）通过17β，2'-环氧戊烯（X）合成。X的C-14和-8的双键通过常规方法依次氢化。17β，2'-环氧三烯（XIII）在乙酸酐中用对甲苯磺酸处理，得到13β-烯丙基-4-烯-3-酮（XIV）为主要产物。四氢吡喃基醚（XIX）的桦木还原，然后进行酸处理，得到4-烯-3-酮化合物（XXI），用三氧化铬吡啶络合物将其氧化为17-酮（XXII）。烯醇醚（XXIII）在乙二胺中用乙炔锂处理，然后用酸处理，得到XXIV。XXIV的孕激素活性与诺孕酮一样强。