三(2-(二苯基膦基)乙基)胺 | 15114-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三(2-(二苯基膦基)乙基)胺
• 英文名称: tris(2-(diphenylphosphino)ethyl)amine
• 英文别名: Ethanamine, 2-(diphenylphosphino)-N,N-bis[2-(diphenylphosphino)ethyl]-；2-diphenylphosphanyl-N,N-bis(2-diphenylphosphanylethyl)ethanamine
• CAS: 15114-55-3
• 化学式: C₄₂H₄₂NP₃
• 分子量: 653.723
• InChiKey: SAYXZPMCPZOLIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  727.3±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(2-(二苯基膦基)乙基)胺 在 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到Tris(2-diphenylphosphorylethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Ghilardi, Carlo A.; Innocenti, Paolo; Midollini, Stefano, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1986, p. 2075 - 2082

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三(2-氯乙基)胺盐酸盐 、 二苯基膦 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.25h， 以78%的产率得到三(2-(二苯基膦基)乙基)胺
  参考文献：
  名称：

  银（I）与三脚架多膦配合物的比较结构研究。卤化银（I）与1,1,1-三（二苯基膦基甲基）乙烷的2：1加合物中第一个无限链结构的晶体学表征

  摘要：

  AgX盐[X = Cl，Br，I，NO 3 ]与CP 3 [MeC（CH 2 PPh 2）3 ]，PP 3 [P（CH 2 CH 2 PPh 2）3 ]和NP 3 [N（ CH 2 CH 2 PPh 2）3 ]以1：1的化学计量比提供络合物Ag（CP 3）X [X = Cl（1），Br（2），I（3）]，Ag（PP 3）Cl（4），Ag（NP 3）Cl（6）和Ag（NP3）（NO 3）（ 7），其中Ag（ I）结合到配体。配合物6的X射线晶体结构由单核化合物组成，该单核化合物在与金属的配位中不存在NP 3的N原子。通过电导率测量表明，AgNO 3与PP 3反应得到的1：1配合物，质谱，红外线和 核磁共振波谱成为双核离子络合物[Ag 2（PP 3）2 ]（NO 3）2（5），其中Ag（I）显示三配位和四配位。AgX卤化物与CP 3的化学比为2：1的相互作用导致生成复合物Ag 2（CP 3）X

  DOI：

  10.1039/b106021j
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 在 nickel(II) tetrafluoroborate hexahydrate 、 三(2-(二苯基膦基)乙基)胺 、 氢气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯甲酸盐
  参考文献：
  名称：

  一种高活性的非贵金属过渡金属催化剂，用于将二氧化碳加氢成甲酸酯†

  摘要：

  在此，提出了一种用于将二氧化碳均匀加氢成甲酸酯的高活性非贵金属过渡金属催化剂体系。精选的镍（II）盐与量身定制的多齿配体结合使用，可有效转化二氧化碳，并具有高达4.65×10 6的出色TON 。这种基于新型镍催化剂的前所未有的生产率不仅超越了包含第一排过渡金属的现有系统，而且还超越了基于贵重过渡金属的成熟催化剂。

  DOI：

  10.1039/c8sc05230a

文献信息

• Study of Precatalyst Degradation Leading to the Discovery of a New Ru⁰ Precatalyst for Hydrogenation and Dehydrogenation
  作者：Aviel Anaby、Mathias Schelwies、Jonas Schwaben、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi、Thomas Schaub

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00353

  日期：2018.7.9

  The complex Ru-MACHO (1) is a widely used precatalyst for hydrogenation and dehydrogenation reactions under basic conditions. In an attempt to identify the active catalyst form, 1 was reacted with a strong base. The formation of previously unreported species was observed by NMR and mass spectrometry. This observation indicated that complex 1 quickly degraded under basic conditions when no substrate

  复杂的Ru-MACHO（1）是在碱性条件下用于氢化和脱氢反应的广泛使用的预催化剂。为了鉴定活性催化剂的形式，使1与强碱反应。通过NMR和质谱观察到先前未报告的物质的形成。该观察结果表明，在不存在底物的情况下，复合物1在碱性条件下迅速降解。X射线晶体学使得能够鉴定三种复合物作为复合物1的这种降解的产物。这些复合物提示了降解途径，包括配体裂解和重组以及钌原子的还原。分解产物之一，Ru 0分别制备并研究了配合物[Ru（N（CH 2 CH 2 PPh 2）3）CO]（5）。发现5在脂族醇的无受体脱氢为酯中是活性的，完全不含添加剂。还证明了在无碱条件下用甲醇作为添加剂对5催化的酯的氢化作用。质子基材显示出可逆地添加到复合5，产生的Ru II -hydrido物种，由此呈现可逆氧化加成的一个罕见的例子选自Ru 0至钌II和还原消除选自Ru II茹0。
• [EN] USE OF A RUTHENIUM CATALYST COMPRISING A TETRADENTATE LIGAND FOR HYDROGENATION OF ESTERS AND/OR FORMATION OF ESTERS AND A RUTHENIUM COMPLEX COMPRISING SAID TETRADENTATE LIGAND<br/>[FR] UTILISATION D'UN CATALYSEUR AU RUTHÉNIUM COMPRENANT UN LIGAND TÉTRADENTATE POUR HYDROGÉNATION D'ESTERS ET/OU FORMATION D'ESTERS ET COMPLEXE DE RUTHÉNIUM COMPRENANT LEDIT LIGAND TÉTRADENTATE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2019138000A1

  公开（公告）日：2019-07-18

  The present invention relates to the use of a transition metal catalyst TMC1, which comprises a transition metal M selected from metals of groups 7, 8, 9 and 10 of the periodic table of elements according to IUPAC and a tetradentate ligand of formula I wherein R1 are identical or different and are each an organic radical having from 1 to 40 carbon atoms, and R2 are identical or different and are each an organic radical having from 1 to 40 carbon atoms, as catalyst in processes for formation of compounds comprising at least one carboxylic acid ester functional group -O-C(=O)- starting from at least one primary alcohol and/or hydrogenation of compounds comprising at least one carboxylic acid ester functional group -O-C(=O)-. The present invention further relates to a process for hydrogenation of a compound comprising at least one carboxylic acid ester functional group -O-C(=O)-, to a process for the formation of a compound comprising at least one carboxylic acid ester functional group -O-C(=O)- by dehydrogenase coupling of at least one primary alcohol with a second alcoholic OH-group, to a transition metal complex comprising the tetradentate ligand of formula I and to a process for preparing said transition metal complex.

  本发明涉及一种过渡金属催化剂TMC1的使用，该催化剂包括根据IUPAC周期表元素第7、8、9和10族的过渡金属M以及式I的四齿配体，其中R1相同或不同，每个是有1至40个碳原子的有机基团，R2相同或不同，每个是有1至40个碳原子的有机基团，作为催化剂用于从至少一种一级醇和/或含至少一个羧酸酯功能基团-O-C(=O)-的化合物的氢化反应中形成至少含有一个羧酸酯功能基团-O-C(=O)-的化合物的过程。本发明还涉及一种含至少一个羧酸酯功能基团-O-C(=O)-的化合物的氢化过程，一种通过至少一种一级醇与第二个醇基团OH的脱氢酶偶联形成至少含有一个羧酸酯功能基团-O-C(=O)-的化合物的方法，一种包含式I四齿配体的过渡金属配合物，以及一种制备所述过渡金属配合物的方法。
• Symmetrization of methylmercury(II) and phenylmercury(II) salts induced by the tripodal ligand N(CH2CH2PPh2)3
  作者：Franco Cecconi、Carlo A. Ghilardi、Stefano Midollini、Annabella Orlandini、Alberto Vacca

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05861-i

  日期：1996.3

  Both ionic [HgR(DMSO)][CF3SO3] (R = Me or Ph) and covalent HgMeI organomercury(II) compounds react with the tripodal ligand N(CH2CH2PPh2)3 (np3) to yield as ultimate products Hg(II) complexes, the new five-coordinated [Hg(OSO2CF3)(np3)]+ or the known tetrahedral [HgI(np3)]+ and symmetric diorganomercurials respectively. Monitoring of the reactions by 1H, 31P and 13C NMR spectroscopy has shown that

  离子型[HgR（DMSO）] [CF 3 SO 3 ]（R = Me或Ph）和共价HgMeI有机汞（II）化合物均与三脚架配体N（CH 2 CH 2 PPh 2）3（np 3）反应作为最终产物Hg（II）的络合物，分别是新的五配位[Hg（OSO 2 CF 3）（np 3）] +或已知的四面体[HgI（np 3）] +和对称的二有机聚脲。通过1 H，31 P和13监控反应1 H NMR光谱表明，机理途径取决于试剂的性质。
• Component exchange as a synthetically advantageous strategy for the preparation of bicyclic cage compounds
  作者：Mateo Alajarín、José Berná、Carmen López-Leonardo、Jonathan W. Steed

  DOI：10.1039/b801299g

  日期：——

  Macrobicyclic triphosphazides are able to reversibly exchange one of their tripodal components by means of a dynamic disassembly-reassembly process; surprisingly this strategy provides better yields of cage compounds than a direct tripod-tripod coupling.

  大环三磷叠氮化物能够通过动态拆卸-重新组装过程可逆地交换其三脚架组件之一；令人惊讶的是，与直接的三脚架-三脚架耦合相比，该策略可提供更高的笼式化合物收率。
• Ring-opening reactions induced by gold(<scp>i</scp>) of five- and four-coordinate palladium(<scp>ii</scp>) and platinum(<scp>ii</scp>) complexes containing tripodal or linear polyphosphines
  作者：Damián Fernández、María I. García-Seijo、Alfonso Castiñeiras、María E. García-Fernández

  DOI：10.1039/b406726f

  日期：——

  The tripodal ligands NP(3)(tris[2-(diphenylphosphino)ethyl]amine) and PP(3)(tris[2-(diphenylphosphino)ethyl]phosphine), form five-coordinate [Pd(NP(3))X]X [X = Cl (1), Br (2)], [M(PP(3))X]X [M = Pd: X = Cl (4), Br (5), I (6); M = Pt, X = Cl (7), Br (8), I (9)] and four-coordinate[Pd(NP(3))I]I (3) complexes containing three fused rings around the metal. The interaction between Au(tdg)X (tdg = thiodiglycol;

  三脚架配体NP（3）（三[2-（二苯基膦基）乙基]胺）和PP（3）（三[2-（二苯基膦基）乙基]膦）形成五配位[Pd（NP（3））X ] X [X = Cl（1），Br（2）]，[M（PP（3））X] X [M = Pd：X = Cl（4），Br（5），I（6）; M = Pt，X = Cl（7），Br（8），I（9）]和四坐标[Pd（NP（3））I] I（3）配合物，在金属周围包含三个稠环。Au（tdg）X（tdg = thiodiglycol; X = Cl，Br）或AuI与相应离子卤代络合物1-9的化学计量比为1：1的相互作用是通过开环反应并形成异双金属系统而发生的PdAu（NP（3））X（3）[X = Cl（11），Br（12），I（13）]，[MAu（PP（3））X（2）] X [M = Pd：X ＝ Cl（14），Br（15），I（16）；M ＝ Pt：X ＝ Cl（17），B