(1R,5R)-4,4,8-trimethyl-3-oxabicyclo[3.3.0]oct-7-ene-2,6-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,5R)-4,4,8-trimethyl-3-oxabicyclo[3.3.0]oct-7-ene-2,6-dione
• 英文别名: (3aR,6aR)-3,3,6-trimethyl-3a,6a-dihydro-1H-cyclopenta[c]furan-1,4(3H)-dione；(3aR,6aR)-3,3,6-trimethyl-3a,6a-dihydrocyclopenta[c]furan-1,4-dione
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: ABGGRRNHSDWWCG-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R)-4,4,8-trimethyl-3-oxabicyclo[3.3.0]oct-7-ene-2,6-dione 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.75h， 以98%的产率得到(3aS,4R,6aR)-4-hydroxy-3,3,6-trimethyl-3,3a,4,6a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]furan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Eupalinilide E实验室制备的合成路线开发

  摘要：

  在发现愈创木酚内酯天然产物紫杉醇内酯E促进造血干细胞和祖细胞的扩增后，开发合成途径以提供实验室获得天然产物的途径成为当务之急。对多种合成路线的探索产生了一种允许对天然产物进行可扩展合成的方法。由于提供了错误的非对映异构体或由于缺乏合成效率，因此对无法获得依帕利尼利德E的两条路线进行了分类。成功的策略依赖于分子两个不同位置的后期烯丙基氧化，这大大增加了可用于这一点的反应的广度。在C–H键氧化之后，需要对现有化学转化进行改编以允许化学选择性还原和氧化反应。这些转化包括修饰的卢氏还原和选择性的均烯醇环氧化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00266
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5R)-(+)-carvenolide 在 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.25h， 以38%的产率得到(1R,5R)-4,4,8-trimethyl-3-oxabicyclo[3.3.0]oct-7-ene-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Eupalinilide E实验室制备的合成路线开发

  摘要：

  在发现愈创木酚内酯天然产物紫杉醇内酯E促进造血干细胞和祖细胞的扩增后，开发合成途径以提供实验室获得天然产物的途径成为当务之急。对多种合成路线的探索产生了一种允许对天然产物进行可扩展合成的方法。由于提供了错误的非对映异构体或由于缺乏合成效率，因此对无法获得依帕利尼利德E的两条路线进行了分类。成功的策略依赖于分子两个不同位置的后期烯丙基氧化，这大大增加了可用于这一点的反应的广度。在C–H键氧化之后，需要对现有化学转化进行改编以允许化学选择性还原和氧化反应。这些转化包括修饰的卢氏还原和选择性的均烯醇环氧化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00266

文献信息

• Absolute configuration of gomadalactones A, B and C, the components of the contact sex pheromone of Anoplophora malasiaca
  作者：Kenji Mori

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.06.054

  日期：2007.8

  Absolute configuration of gomadalactones A (1), B (2) and C (3), the pheromone components of the white-spotted longicorn beetle (Anoplophora malasiaca) was assigned as (1S,4R,5S)-1, (1R,4R,5R)-2 and (1S,4R,5S,8S)-3 by comparing their published CD spectra with those of (1R,5R)-(+)-4,4,8-trimethyl-3-oxabicyclo[3.3.0]oct-7-ene-2,6-dione (4) and (I S,5R,8S)-(+)-4,4,8-trimethyl3-oxabicyclo[3.3.0]octane-2,6-dione (5) prepared from (R)-(-)-carvone (6). (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthetic Route Development for the Laboratory Preparation of Eupalinilide E
  作者：Trevor C. Johnson、Matthew R. Chin、Dionicio Siegel

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00266

  日期：2017.5.5

  permitted a scalable synthesis of the natural product. Two routes that failed to access eupalinilide E were triaged either as a result of providing an incorrect diastereomer or due to lack of synthetic efficiency. The successful strategy relied on late-stage allylic oxidations at two separate positions of the molecule, which significantly increased the breadth of reactions that could be used to this point

  在发现愈创木酚内酯天然产物紫杉醇内酯E促进造血干细胞和祖细胞的扩增后，开发合成途径以提供实验室获得天然产物的途径成为当务之急。对多种合成路线的探索产生了一种允许对天然产物进行可扩展合成的方法。由于提供了错误的非对映异构体或由于缺乏合成效率，因此对无法获得依帕利尼利德E的两条路线进行了分类。成功的策略依赖于分子两个不同位置的后期烯丙基氧化，这大大增加了可用于这一点的反应的广度。在C–H键氧化之后，需要对现有化学转化进行改编以允许化学选择性还原和氧化反应。这些转化包括修饰的卢氏还原和选择性的均烯醇环氧化。