三(2-氟苯基)膦 | 84350-73-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三(2-氟苯基)膦
• 英文名称: tris(2-fluorophenyl)phosphine
• 英文别名: tris(o-fluorophenyl)phosphine；Tris(2-fluorophenyl)phosphane
• CAS: 84350-73-2
• 化学式: C₁₈H₁₂F₃P
• 分子量: 316.262
• InChiKey: LZTKJXHKOLJIHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  147 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  365.7±37.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，需使用惰性气体保护。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(2-氟苯基)膦 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 C₃₂H₃₄F₃N₂P
  参考文献：
  名称：

  Stegmann, H. B.; Wax, G.; Peinelt, S., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 16, p. 277 - 286

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  邻溴氟苯 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.0h， 以41%的产率得到三(2-氟苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  磷取代基对α-烷氧基phosph盐与亲核试剂反应的影响

  摘要：

  研究了磷取代基对α-烷氧基salts盐与亲核试剂反应性的影响。由各种缩醛和三（邻甲苯基）膦制备的α-烷氧基phosph盐与各种亲核试剂的反应有效进行。这些过程代表了α-烷氧基phosph盐高亲核取代反应的第一个例子。这些盐的反应性分别取决于空间和电子因素之间的平衡，分别由锥角θ和CO拉伸频率ν（分别为空间和电子参数）表示。此外，由Ph 3衍生的α-烷氧基phosph盐的新反应观察到带有格氏试剂的P在O 2的存在下发生，以高收率得到醇。为此过程提出了一种自由基机理，该机理已获得同位素标记和自由基抑制实验的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201200480
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 在 氢气 、 三(2-氟苯基)膦 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 生成 苯基乙苯
  参考文献：
  名称：

  Electronic effects of triarylphosphines in metal-free hydrogen activation: a kinetic and computational study

  摘要：

  受挫的刘易斯对介导的可逆氢活化作用被研究为一系列磷化合物的电子给体质量函数。生成的磷化合物的酸度增加导致高度可逆的H2活化温度逐步降低，并首次允许进行具体分类。通过动力学实验和量子化学计算研究了酸强度对所选烯烃的无金属氢化作用的影响。有关速率决定步骤的详细信息完全支持我们在氢化物转移之前质子化步骤的机理模型。氢化速率在很大程度上取决于磷化合物的电子性质和相应磷阳离子的酸度。仔细平衡这两个因素可提供高效的无金属氢化催化剂。所提供的发现被用于修改路易斯碱在亚胺氢化反应中的反应性，这是FLP最广为人知的应用之一。

  DOI：

  10.1039/c3sc50347j

文献信息

• PROCESS FOR PREPARING A PROPIOLIC ACID OR A DERIVATIVE THEREOF
  申请人：Goossen Lukas J

  公开号：US20140012000A1

  公开（公告）日：2014-01-09

  The invention relates to a process for preparing a propiolic acid or a derivative thereof by reacting a terminal alkyne with carbon dioxide, which comprises performing the reaction in the presence of a base and a copper complex, especially a copper (I) complex having at least one ligand, at least one of the ligands of the copper complex being selected from monodentate ligands which have an aminic or iminic nitrogen atom capable of coordination with copper, and polydentate ligands having at least two atoms or atom groups which are capable of simultaneous coordination with copper and are selected from nitrogen, oxygen, sulfur, phosphorus and carbene carbon.

  该发明涉及一种通过将末端炔烃与二氧化碳反应制备丙炔酸或其衍生物的方法，其中在碱和铜络合物的存在下进行反应，特别是在至少具有一个配体的铜（I）络合物的存在下进行反应，铜络合物的配体中至少有一个被选择自具有能够与铜配位的氨基或亚胺基氮原子的一价配体，以及具有至少两个能够与铜同时配位的原子或原子团的多齿配体，这些原子或原子团被选择自氮、氧、硫、磷和卡宾碳。
• A Lewis Base Nucleofugality Parameter, <i>N</i>^<i>F</i>_B, and Its Application in an Analysis of MIDA-Boronate Hydrolysis Kinetics
  作者：Nicholas P. Taylor、Jorge A. Gonzalez、Gary S. Nichol、Andrés García-Domínguez、Andrew G. Leach、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02729

  日期：2022.1.7

  The kinetics of quinuclidine displacement of BH3 from a wide range of Lewis base borane adducts have been measured. Parameterization of these rates has enabled the development of a nucleofugality scale (NFB), shown to quantify and predict the leaving group ability of a range of other Lewis bases. Additivity observed across a number of series R′3–nRnX (X = P, N; R′ = aryl, alkyl) has allowed the formulation

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。
• Electrophilic Phosphonium Cation‐Mediated Phosphane Oxide Reduction Using Oxalyl Chloride and Hydrogen
  作者：Arne J. Stepen、Markus Bursch、Stefan Grimme、Douglas W. Stephan、Jan Paradies

  DOI：10.1002/anie.201809275

  日期：2018.11.12

  The metal‐free reduction of phosphane oxides with molecular hydrogen (H2) using oxalyl chloride as activating agent was achieved. Quantum‐mechanical investigations support the heterolytic splitting of H2 by the in situ formed electrophilic phosphonium cation (EPC) and phosphane oxide and subsequent barrierless conversion to the phosphane and HCl. The reaction can also be catalyzed by the frustrated

  使用草酰氯作为活化剂，实现了以分子氢（H 2）对金属氧化物氧化物的无金属还原。量子力学研究支持通过原位形成的亲电phospho阳离子（EPC）和氧化膦进行H 2的杂化裂解，以及随后的无阻转化为膦和HCl。该反应还可以通过由B（2,6-F 2 C 6 H 3）3和2,6-二甲基吡啶或氧化膦作为Lewis碱组成的沮丧Lewis对（FLP）催化。三芳基和二芳基氧化膦证明了这种新颖的还原方法，提供了以良好至极佳收率（51％至93％）的膦原子。
• Aspects of the coordination chemistry of rac-trans-1,2-diphosphinocyclohexane and the preparation of reinforced 9aneP₃ and 9anePN₂ macrocycles
  作者：Peter G. Edwards、Benson M. Kariuki、Paul D. Newman、Huw A. Tallis、Craig Williams

  DOI：10.1039/c4dt02239d

  日期：——

  Rac,trans-1,2-diphosphinocyclohexane (t-chxnP₂) has been prepared and coordinated to Cu(i), Ag(i), Fe(ii) and Mn(i) and the latter two metals used as templates for the formation of structurally reinforced 9aneP₃ and 9anePN₂ macrocycles.

  Rac，trans-1,2-二膦环己烷（t-chxnP2）已经制备并与Cu(I)，Ag(I)，Fe(II)和Mn(I)配位，并且后两种金属被用作结构加固9aneP3和9anePN2大环形成的模板。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS BY CARBONYLATION OF ALLYL ALCOHOLS AND THEIR ACYLATION PRODUCTS
  申请人：BASF SE

  公开号：US20200055834A1

  公开（公告）日：2020-02-20

  The present invention relates to a process for carbonylating allyl alcohols at low temperature, low pressure and/or low catalyst loading. In an alternative embodiment, an acylation product of the allyl alcohol is used for the carbonylation. The present invention likewise relates to the preparation of conversion products of these carbonylation products and specifically of (−)-ambrox.

  本发明涉及一种在低温、低压和/或低催化剂负载下对烯丙醇进行羰基化的过程。在另一实施方式中，烯丙醇的酰化产物被用于羰基化。本发明还涉及制备这些羰基化产物的转化产物，特别是(−)-龙涎香。