N-(tert-butyl)-4-methylbenzimidamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butyl)-4-methylbenzimidamide
• 英文别名: N-tert-butyl-4-methylbenzenecarboximidamide；N'-tert-butyl-4-methylbenzenecarboximidamide
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂
• 分子量: 190.288
• InChiKey: ABGQDMRUPQEJGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butyl)-4-methylbenzimidamide 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 氘代甲醇 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三甲基乙酸钾 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh 催化的苯甲酰胺与碳酸亚乙烯酯的 [4 + 2] 环化合成氨基异喹啉

  摘要：

  开发了一种用于合成 1-氨基异喹啉衍生物的新策略。这种 Rh(III) 催化的 [4 + 2] 环化反应使用苯甲脒作为有效的导向基团，使用碳酸亚乙烯酯作为乙炔替代物。此外，该反应底物范围广，收率好，只产生碳酸根阴离子作为副产物。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.04.058
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯腈 、 叔丁胺 在 aluminum (III) chloride 作用下， 反应 2.0h， 生成 N-(tert-butyl)-4-methylbenzimidamide
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh 催化的苯甲酰胺与碳酸亚乙烯酯的 [4 + 2] 环化合成氨基异喹啉

  摘要：

  开发了一种用于合成 1-氨基异喹啉衍生物的新策略。这种 Rh(III) 催化的 [4 + 2] 环化反应使用苯甲脒作为有效的导向基团，使用碳酸亚乙烯酯作为乙炔替代物。此外，该反应底物范围广，收率好，只产生碳酸根阴离子作为副产物。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.04.058

文献信息

• Amidines for Versatile Cobalt(III)-Catalyzed Synthesis of Isoquinolines through C–H Functionalization with Diazo Compounds
  作者：Jie Li、Mengyao Tang、Lei Zang、Xiaolei Zhang、Zhao Zhang、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01199

  日期：2016.6.3

  A cobalt(III)-catalyzed C–H/N–H bond functionalization for the synthesis of 1-aminoisoquinolines from aryl amidines and diazo compounds has been developed. The reaction proceeds under mild reaction conditions, obviates the need for oxidants, produces only N2 and H2O as the byproducts, and features a broad substrate scope.

  已经开发了钴（II​​I）催化的CH / N / H键官能团，用于从芳基am和重氮化合物合成1-氨基异喹啉。反应在温和的反应条件下进行，消除了对氧化剂的需求，仅产生副产物N 2和H 2 O，并且具有广泛的底物范围。
• Guanidine Synthesis: Use of Amidines as Guanylating Agents
  作者：Mattijs Baeten、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1002/adsc.201501146

  日期：2016.3.3

  hindered, oxidation‐sensitive and chiral amines. Examples for the synthesis of both acyclic and cyclic guanidines are provided. 2‐Propoxyphenyl iodide (2‐PrOPhI) by‐product, generated from the oxidant [N‐(p‐toluenesulfonyl)imino](2‐propoxyphenyl)iodinane (2‐PrOPhINTs), can be isolated in high yields making regeneration of the hypervalent iodine reagent possible. The utility and greenness of the synthetic

  据报道of可用于胍的串联或一锅合成。胍是通过将易得的稳定stable稳定氧化成碳二亚胺，然后与胺进行原位反应而获得的。该方案可以在绿色溶剂（碳酸二甲酯）中，在温和的反应条件下（30°C）执行。胺的范围很广，包括位阻胺，对氧化敏感的胺和手性胺。提供了合成无环和环状胍的实例。由氧化剂[ N-（p可以高产率地分离出[甲苯磺酰基]亚氨基]（2-丙氧基苯基）碘烷（2-PrOPhINTs），从而使高价碘试剂的再生成为可能。合成方法与最新技术相比，其实用性和绿色性通过抗高血压药物Pinacidil的新途径得以证明。新路线的过程质量强度（PMI）仅是经典路线的24％。
• Synthesis of Secondary Amides from<i>N</i>-Substituted Amidines by Tandem Oxidative Rearrangement and Isocyanate Elimination
  作者：Pradip Debnath、Mattijs Baeten、Nicolas Lefèvre、Stijn Van Daele、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1002/adsc.201400648

  日期：2015.1.12

  The periodinane reagents are obtained from the commercially available phenyliodine(III) diacetate [PhI(OAc)2, (PIDA)] by ligand exchange with carboxylic acids. The N‐substituted amidine substrates are easily synthesized from readily available nitriles. The method is applicable for secondary amide synthesis, based on both aliphatic and (hetero)aromatic amines, including challenging amides consisting

  在这项工作中，已经描述了将N-取代的idine转化为仲酰胺的有效串联过程。该过程涉及Ñ通过与双衬底的反应-acylurea形成（酰氧基）（苯基）-λ 3 -iodane随后的异氰酸酯的消除。通过与羧酸的配体交换从可商购的二乙酸苯基碘（III）苯乙酸[PhI（OAc）2（PIDA）]获得高碘烷试剂。该ñ预取代的idine底物很容易从容易获得的腈中合成。该方法适用于基于脂族和（杂）芳族胺的仲酰胺合成，包括由位阻酸和胺组成的挑战性酰胺。而且，该方案允许将目标酰胺（基于苯胺）中的空间体积与电子缺乏结合起来。基于涉及羧酸和胺的经典缩合反应，这样的化合物难以有效地合成。总体而言，在脂肪族和（杂）芳族体系中，合成方案都能将腈转化为仲酰胺。
• Amidines for Versatile Ruthenium(II)-Catalyzed Oxidative CH Activations with Internal Alkynes and Acrylates
  作者：Jie Li、Michael John、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201304944

  日期：2014.4.25

  Cationic ruthenium complexes derived from KPF6 or AgOAc enabled efficient oxidative CH functionalizations on aryl and heteroaryl amidines. Thus, oxidative annulations of diversely decorated internal alkynes provided expedient access to 1‐aminoisoquinolines, while catalyzed CH activations with substituted acrylates gave rise to structurally novel 1‐iminoisoindolines. The powerful ruthenium(II) catalysts

  从KPF来源的阳离子钌络合物6或AgOAc启用高效氧化Ç 上的芳基和杂芳基脒ħ官能化。因此，装饰多样的内部炔烃的氧化环化提供了通向1-氨基异喹啉的便捷途径，而取代丙烯酸酯催化的CH活化产生了结构上新颖的1-亚氨基异吲哚啉。强大的钌（II）催化剂显示出很高的位点，区域和化学选择性。因此，催化体系被证明可以耐受多种重要的亲电官能团。详细的机理研究为阳离子钌（II）催化剂通过简便，可逆的CH活化提供了有力的支持。
• Selective Synthesis of Isoquinolines by Rhodium(III)-Catalyzed C–H/N–H Functionalization with α-Substituted Ketones
  作者：Jie Li、Zhao Zhang、Mengyao Tang、Xiaolei Zhang、Jian Jin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01916

  日期：2016.8.5

  A rhodium(III)-catalyzed C–H/N–H bond functionalization for the synthesis of 1-aminoisoquinolines from aryl amidines and α-MsO/TsO/Cl ketones was achieved under mild reaction conditions. Thus, this approach provides a practical method for the site-selective synthesis of various synthetically valuable isoquinolines with wide functional group tolerance.

  在温和的反应条件下，用铑（III）催化的由芳基am和α-MsO/ TsO / Cl酮合成1-氨基异喹啉的C–H / N–H键官能化。因此，该方法提供了一种实用的方法，用于具有多种官能团耐受性的多种具有有价值的合成异喹啉的位点选择性合成。