(R)-methyl 3-(2-methylallyl)-2-oxoindoline-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 3-(2-methylallyl)-2-oxoindoline-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (R)-3-(2-methylallyl)-2-oxoindoline-3-carboxylate；methyl (3R)-3-(2-methylprop-2-enyl)-2-oxo-1H-indole-3-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃
• 分子量: 245.278
• InChiKey: ACNQHPWQLLSCGM-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 3-(2-methylallyl)-2-oxoindoline-3-carboxylate 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Scan（III）催化的克莱森重排反应的不对称合成3-烯丙基氧吲哚和3-烯丙基氧吲哚

  摘要：

  在温和的反应条件下，催化的2-烯丙氧基吲哚和2-炔丙氧基吲哚的不对称克莱森重排反应提供了一种新颖的方法，以优异的收率（高达99％）和对映选择性（高达ee的99％）对各种3-烯丙氧基吲哚和3-烯丙基氧吲哚进行了反应。 。catalyst催化剂衍生自Sc（OTf）3和Pybox配体。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201700486
• 作为产物：
  描述：

  吲哚-3-甲酸甲酯 在 1,4-二甲基哌嗪 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 2,6-双[(3aS,8aR)-3a,8a-二氢-8H-indeno[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (R)-methyl 3-(2-methylallyl)-2-oxoindoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Scan（III）催化的克莱森重排反应的不对称合成3-烯丙基氧吲哚和3-烯丙基氧吲哚

  摘要：

  在温和的反应条件下，催化的2-烯丙氧基吲哚和2-炔丙氧基吲哚的不对称克莱森重排反应提供了一种新颖的方法，以优异的收率（高达99％）和对映选择性（高达ee的99％）对各种3-烯丙氧基吲哚和3-烯丙基氧吲哚进行了反应。 。catalyst催化剂衍生自Sc（OTf）3和Pybox配体。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201700486

文献信息

• Catalytic Enantioselective Meerwein−Eschenmoser Claisen Rearrangement: Asymmetric Synthesis of Allyl Oxindoles
  作者：Elizabeth C. Linton、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ja807026z

  日期：2008.12.3

  The first catalytic, enantioselective Meerwein-Eschenmoser Claisen rearrangement has been achieved. Palladium(II) BINAP or phosphinooxazoline catalysts were employed to generate oxindole products with 100% conversion and up to 92% ee.

  第一个催化、对映选择性 Meerwein-Eschenmoser Claisen 重排已经实现。钯 (II) BINAP 或膦基恶唑啉催化剂用于生成 100% 转化率和高达 92% ee 的羟吲哚产品。
• Catalytic Enantioselective Claisen Rearrangements of O-Allyl β-Ketoesters
  作者：Christopher Uyeda、Andreas R. Rötheli、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.201005183

  日期：2010.12.10

  A chiral guanidinium ion is shown to catalyze enantioselective Claisen rearrangements of O‐allyl β‐ketoesters in 78–87 % ee (see scheme). The pericyclic nature of the process allows products containing vicinal stereogenic centers to be accessed with both enantio‐ and diastereocontrol.

  手性胍离子在 78-87% ee 中催化O-烯丙基 β-酮酯的对映选择性克莱森重排（见方案）。该过程的周环性质允许通过对映和非对映控制访问含有邻位立体中心的产品。
• Copper(II)- and Palladium(II)-Catalyzed Enantioselective Claisen Rearrangement of Allyloxy- and Propargyloxy-Indoles to Quaternary Oxindoles and Spirocyclic Lactones
  作者：Trung Cao、Elizabeth C. Linton、Joshua Deitch、Simon Berritt、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/jo302039n

  日期：2012.12.21

  In this Article, a strategy to obtain highly enantio-selective catalysts for the Claisen rearrangement of allyloxy- and propargyloxy-indoles is outlined. Ultimately, copper BOX and palladium BINAP or PHOX catalysts were discovered as superior in catalyzing Claisen rearrangements of allyloxy- or proparyloxy-substituted indoles to generate oxindoles bearing allyl- or allenyl-substituted quaternary centers. This method proved to be tolerant of a broad range of functional groups. Tandem reactions of the silyl-allene products provide rapid access to a variety of spirocyclic oxindoles in one operation.