methyl 9-fluoro-3-oxo-2-oxa-8-azaspiro[bicyclo[3.3.1]non-[6]ene-4,1'-cyclohexane]-8-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: methyl 9-fluoro-3-oxo-2-oxa-8-azaspiro[bicyclo[3.3.1]non-[6]ene-4,1'-cyclohexane]-8-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,5S,9S)-9-fluoro-3-oxospiro[2-oxa-8-azabicyclo[3.3.1]non-6-ene-4,1'-cyclohexane]-8-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₈FNO₄
• 分子量: 283.3
• InChiKey: AFPVUQMYQHXHAX-OUAUKWLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(1-carboxycyclohexyl)-4H-pyridine-1-carboxylate 在 碳酸氢钠 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以77%的产率得到methyl 9-fluoro-3-oxo-2-oxa-8-azaspiro[bicyclo[3.3.1]non-[6]ene-4,1'-cyclohexane]-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lactonizations of carboxylic acid-substituted 3-fluorodihydropyridines with electrophiles: peculiar behaviour of F+

  摘要：

  对于 3-氟二氢吡啶取代的羧酸，盐酸、碘、溴和过酸等亲电体会区分缺少双键和含有氟的双键，而对于亲电的氟，则不会有这种区分，因为会形成单内酯和宝石二氟内酯。

  DOI：

  10.1039/b807092j

文献信息

• Straightforward access to tetrahydropyridine and piperidine-fused fluorolactones from pyridines and bis(trimethylsilyl)ketene acetals
  作者：Henri Rudler、Andrée Parlier、Louis Hamon、Patrick Herson、Patrick Chaquin、Jean-Claude Daran

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.086

  日期：2009.7

  formation of dihydropyridine-substituted carboxylic acids. These in turn reacted with selectfluor as the source of electrophilic fluorine. Whereas a discrimination of the double bonds devoid of fluorine and those bearing fluorine was observed in the case of electrophiles such as iodine, bromine and peracids, no such differentiation took place in the case of selectfluor since, besides 3,5-difluorolactones

  双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛与各种吡啶的相互作用通过形成二氢吡啶取代的羧酸而直接，一般，非对映选择性地接近氟代内酯。这些继而与作为亲电子氟源的selectfluor反应。在亲电子试剂如碘，溴和过酸的情况下，观察到没有氟的双键和带有氟的双键的区别，而在selectfluor的情况下则没有这种区别，因为除了3,5-二氟内酯外，还会形成的宝石-二氟内酯也发生了。此外，在四氢吡啶取代的羧酸的内酯化过程中形成的两个立体异构的氟内酯，是由（三甲基甲硅烷基）酮缩醛与先前的内酯相互作用而获得的，可以归因于构象修饰。在所检查的所有情况下，均观察到亲电子试剂和羧酸酯的反式，双轴加成。这些反应的立体化学结果均通过NMR光谱和X射线晶体学评估。