methyl 4-(1-carboxycyclohexyl)-4H-pyridine-1-carboxylate | 455258-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-(1-carboxycyclohexyl)-4H-pyridine-1-carboxylate
• 英文别名: 1-(1-(methoxycarbonyl)-1,4-dihydropyridin-4-yl)cyclohexanecarboxylic acid；1-(1-methoxycarbonyl-4H-pyridin-4-yl)cyclohexane-1-carboxylic acid
• CAS: 455258-25-0
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₄
• 分子量: 265.309
• InChiKey: XQNCWGKCCQWJDC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120 °C
• 沸点：
  432.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(1-carboxycyclohexyl)-4H-pyridine-1-carboxylate 在 aluminum oxide 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 17.0h， 以54%的产率得到methyl 9-bromo-3-oxo-2-oxa-8-azaspiro[bicyclo[3.3.1]-non[6]ene-4,10-cyclohexane]-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从吡啶和双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛直接获得四氢吡啶和哌啶稠合的氟内酯

  摘要：

  双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛与各种吡啶的相互作用通过形成二氢吡啶取代的羧酸而直接，一般，非对映选择性地接近氟代内酯。这些继而与作为亲电子氟源的selectfluor反应。在亲电子试剂如碘，溴和过酸的情况下，观察到没有氟的双键和带有氟的双键的区别，而在selectfluor的情况下则没有这种区别，因为除了3,5-二氟内酯外，还会形成的宝石-二氟内酯也发生了。此外，在四氢吡啶取代的羧酸的内酯化过程中形成的两个立体异构的氟内酯，是由（三甲基甲硅烷基）酮缩醛与先前的内酯相互作用而获得的，可以归因于构象修饰。在所检查的所有情况下，均观察到亲电子试剂和羧酸酯的反式，双轴加成。这些反应的立体化学结果均通过NMR光谱和X射线晶体学评估。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.02.086
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 (Bis-trimethylsilanyloxy-methylene)-cyclohexane 、 氯甲酸甲酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到methyl 4-(1-carboxycyclohexyl)-4H-pyridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  双（三甲基甲硅烷基）烯酮缩醛作为 C,O-双亲核试剂：从吡啶和吡嗪一锅形成多环 γ-和 δ-内酯

  摘要：

  双（三甲基甲硅烷基）烯酮缩醛在化学计量量的氯甲酸甲酯存在下与吡啶、喹啉和异喹啉反应，以令人满意的产率得到相应的二氢吡啶-、二氢喹啉-和二氢异喹啉-取代的羧酸。加成反应的区域选择性和非对映选择性以及旋转异构体的存在或不存在都已确定。分离出的酸与过酸反应，通过分子内反应生成 β-羟基-δ-内酯。类似的内酯化也可以直接从氮杂芳族化合物与硅胶、碘或溴的一锅反应中产生。在这些情况下，产生了δ-内酯或β-卤代-δ-内酯。吡嗪在这些转变中的行为是奇特的，由于氯甲酸甲酯本身通过与两个氮原子的相互作用诱导多环γ-内酯的形成，这种反应形式上让人想起相同的烯酮缩醛与（芳烃）三羰基铬配合物的双亲核加成反应。大多数新结构是通过 X 射线晶体结构测定确定的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500162

文献信息

• One pot synthesis of nitrogen-containing polycyclic δ-lactones by double nucleophilic addition of bis(trimethylsilyl)ketene acetals to pyridinesAll new compounds described in this paper were fully characterized by 200 and 400 MHz 1H NMR, 50 or 100 MHz 13C NMR, mass spectrometry and/or elemental analyses.
  作者：Henri Rudler、Bernard Denise、Andrée Parlier、Jean-Claude Daran

  DOI：10.1039/b201780f

  日期：2002.4.19

  Pyridine and bis(TMS)ketene acetals (TMS = trimethylsilyl) react successively with methylchloroformate and iodine (or peracids) to give, via functionalized dihydropyridines, bicyclic nitrogen-containing lactones which have been characterized by X-ray crystallography.

  吡啶和双（TMS）乙烯酮缩醛（TMS =三甲基甲硅烷基）与氯甲酸甲酯和碘（或过酸）连续反应，通过官能化的二氢吡啶生成双环含氮内酯，这些化合物已通过X射线晶体学表征。
• Lactonizations of carboxylic acid-substituted 3-fluorodihydropyridines with electrophiles: peculiar behaviour of F+
  作者：Henri Rudler、Andrée Parlier、Louis Hamon、Patrick Herson、Jean-Claude Daran

  DOI：10.1039/b807092j

  日期：——

  Whereas for 3-fluorodihydropyridine-substituted carboxylic acids electrophiles such as HCl, iodine, bromine and peracids discriminate the double bond lacking and that bearing fluorine, no such differentiation took place in the case of electrophilic fluorine since the formation of both mono and gem-difluorolactones took place.

  对于 3-氟二氢吡啶取代的羧酸，盐酸、碘、溴和过酸等亲电体会区分缺少双键和含有氟的双键，而对于亲电的氟，则不会有这种区分，因为会形成单内酯和宝石二氟内酯。