三乙基硅烷自由基 | 24669-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 三乙基硅烷自由基
• 英文名称: triethylsilyl radical
• 英文别名: Triethylsilicon
• CAS: 24669-77-0
• 化学式: C₆H₁₅Si
• 分子量: 115.271
• InChiKey: QXTIBZLKQPJVII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基硅烷自由基 在 氯化苄 作用下， 生成 三乙基氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  Absolute rate constants for some reactions involving triethylsilyl radicals in solution

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00401a060
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 三乙基硅烷自由基
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）硅烷（TTMSS）衍生的对烯烃的自由基反应性：结合的量子力学和激光闪光光解研究

  摘要：

  通过结合激光闪光光解和量子力学计算的方法研究了由三（三甲基甲硅烷基）硅烷（TTMSS）衍生的自由基的反应性。将TTMSS获得的结果与衍生自三乙基硅烷的经典甲硅烷基和先前研究的以碳为中心的结构进行了比较。获得了不同的有价值的结果：（i）直接测量加成和氢的夺取速率常数，（ii）TTMSS对烯烃加成的高反应活性和低选择性可以通过拮抗性极性和焓效应得到很好的解释，（iii）观察到抗氧化剂（例如维生素E）的有效氢提取反应，并且（iv）TTMSS还被认为是丙烯酸酯单体聚合的有效引发剂。

  DOI：

  10.1021/jo0706473
• 作为试剂：
  描述：

  benzyl-(5-hydroxy-pentyl)-carbamic acid benzyl ester 、 在 三氟甲磺酸 、 三乙基硅烷自由基 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(benzyl)benzyloxycarbonyl-5-amino-pentyl2-o-benzoyl-3-o-(2-naphthalenylmethyl)-6-o-benzyl-β-D-glucopyranosyl
  参考文献：
  名称：

  模块化和一锅立体选择性糖基化策略全合成紫芝多糖九十糖基序

  摘要：

  来自药用真菌灵芝的多糖代表了治疗多种疾病的重要辅助治疗剂，包括白细胞减少症和造血损伤。然而，从灵芝多糖中合成长的、支链的、复杂的碳水化合物链仍然是化学合成中的一项具有挑战性的任务。在此，我们首次报道了以糖基原-(1-苯乙烯基)苯甲酸酯为基础，通过一锅立体选择性糖基化策略，从灵芝多糖GSPB70-S中模块化化学合成了具有多种生物活性的九十糖基序。不仅加速了碳水化合物的合成，还减少了化学废物，并避免了基于硫代糖苷的一锅糖基化固有的糖苷配基转移问题。该合成路线还强调了以下关键步骤：（1）基于预激活的一锅糖基化，用于高度立体选择性构建多个1,2-顺式糖苷键，包括三个α- d -GlcN-（1→4）键和一个α- d -Gal-(1→4)键通过试剂N-甲基-N-苯基甲酰胺调节； (2)通过糖基N-苯基三氟乙酰亚胺酯、糖基邻炔基苯甲酸酯和糖基邻-(1-苯基乙烯基)苯甲酸酯的策略组合，在各种直链和支链聚糖片段中正交一锅组装1

  DOI：

  10.1021/jacs.4c05188

文献信息

• Binuclear platinum(II) photochemistry. Rates of hydrogen atom transfer from organometallic hydrides to electronically excited Pt2(P2O5H2)44-
  作者：Antonin Vlcek、Harry B. Gray

  DOI：10.1021/ja00235a051

  日期：1987.1

  dsigma*psigma excited states of d/sup 8/-d/sup 8/ binuclear complexes (/sup 3/M/sub 2/*, M = Rh, Ir, Pt) are readily oxidized by one-electron acceptors. A related but largely unexplored reaction for these /sup 3/M/sub 2/* states is hydrogen atom abstraction, RH + /sup 3/M/sub 2/* ..-->.. R/sup ./ + /sup ./M/sub 2/H, a step that was proposed by Roundhill to be a primary process in the Pt/sub 2/-photocatalyzed

  先前的研究已经确定，d/sup 8/-d/sup 8/ 双核复合物 (/sup 3/M/sub 2/*, M = Rh, Ir, Pt) 的三重 dsigma*psigma 激发态很容易被氧化单电子受体。这些 /sup 3/M/sub 2/* 状态的一个相关但大部分未探索的反应是氢原子抽象，RH + /sup 3/M/sub 2/* ..-->.. R/sup ./ + / sup ./M/sub 2/H，Roundhill 提出的一个步骤是 Pt/sub 2/-光催化异丙醇转化为丙酮和二氢的主要过程（Pt/sub 2/ = Pt/sub 2 /(P/sub 2/O/sub 5/H/sub 2/)/sub 4//sup 4 -/)。Roundhill 提议的支持来自他们实验室的工作，该工作表明 /sup 3/Pt/sub 2/* 将从大量不同的底物中提取氢原子。由于氢原子转移在碳氢化合物和
• On the addition of silyl radicals to unsaturated carbonyl compounds. Regioselectivity of the attack and 1,3 carbon to oxygen silicon migration
  作者：Angelo. Alberti、Chryssostomos. Chatgilialoglu、Gian Franco. Pedulli、Paolo. Zanirato

  DOI：10.1021/ja00276a047

  日期：1986.8

  Addition des radicaux triethylsilyles, triphenylsilyles et triphenylgermyles avec les di-«t»-butyl-2,6-, dimethoxy-2,6 et dimethyl-2,6 benzoquinones-1,4, le dimethyl-3,6 thieno [3,2-b] thiophene, l'anthraquinonemethide et la benzylidene-5 dimethyl-3,6 thieno [3,2-b] thiophenone-2

  自由基三乙基甲硅烷、三苯基甲硅烷和三苯甲硅烷 avec les di-«t»-丁基-2,6-、二甲氧基-2,6 和二甲基-2,6 苯醌-1,4、二甲基-3,6 噻吩 [3, 2-b] 噻吩、l'anthraquinonemethide et la benzylidene-5 二甲基-3,6 噻吩 [3,2-b] 噻吩酮-2
• The absolute kinetics for radical addition and electronic energy transfer to [1.1.1]propellane
  作者：P F McGarry、J C Scaiano

  DOI：10.1139/v98-191

  日期：1998.10.1

  Free radicals react more readily with [1.1.1]propellane, 1, than with styrene. For example Et3Si· reacts with 1 and styrene with rate constants of 6 × 108 M-1 s-1 and 2 × 108 M-1 s-1, respectively. Fluorenone, phenanthrene, triphenylene, benzophenone, and pyrene transfer electronic energy to 1 with rate constants well below the diffusion-controlled limit. For example, triplet benzophenone is quenched

  与苯乙烯相比，自由基更容易与 [1.1.1] 丙烷反应，1。例如，Et3Si·与 1 和苯乙烯反应的速率常数分别为 6 × 108 M-1 s-1 和 2 × 108 M-1 s-1。芴酮、菲、苯并苯、二苯甲酮和芘以远低于扩散控制极限的速率常数将电子能量转移到 1。例如，三线态二苯甲酮被 1 淬灭，双分子速率常数为 9.9 × 106 M-1 s-1。发现了猝灭速率常数log kq 对供体激发态能量的线性依赖性。关键词：推进剂，激光闪光光解，自由基，三重态。
• Evidence for a Single Electron Shift in a Lewis Acid–Base Reaction
  作者：Zhaowen Dong、Hanna H. Cramer、Marc Schmidtmann、Lucas A. Paul、Inke Siewert、Thomas Müller

  DOI：10.1021/jacs.8b09214

  日期：2018.11.14

  hereby-involved germanium radical cation was independently synthesized by oxidation of the germylene by the trityl cation or strong silyl-Lewis acids. A perfluorinated tetraarylborate salt of the radical cation was fully characterized including an XRD analysis. Its structural features and the results of DFT calculations indicate that the radical cation is a hafnium(III)-centered radical that is formed by a

  报道了亲核铪基亚锗烯和三五氟苯基硼烷 (B(C6F5)3) 之间的路易斯酸碱反应，以几乎定量的产率得到传统的 B-Ge 键合物种。该反应出奇地缓慢，在其过程中，自由基中间体可通过 EPR 和紫外-可见光谱检测。这表明反应是由单个电子转移步骤引发的。由此涉及的锗自由基阳离子是通过三苯甲基阳离子或强甲硅烷基-路易斯酸氧化亚锗烯而独立合成的。自由基阳离子的全氟化四芳基硼酸盐被完全表征，包括XRD分析。其结构特征和 DFT 计算结果表明，自由基阳离子是一种以铪 (III) 为中心的自由基，它是通过从配体到铪原子的氧化还原诱导电子转移 (RIET) 形成的。这种价异构化减慢了自由基形成极性路易斯酸碱产物的偶联。鉴于最近发现自由基对是在受挫的刘易斯对中形成，我们简要讨论了这一观察结果的含义。
• First EPR characterisation of the structures and reactivities of α- and β-boryl radicals derived from boronic esters
  作者：Andrew McCarroll、John C. Walton、Andrew McCarroll、Roger Nziengui、Bertrand Carboni

  DOI：10.1039/a703950f

  日期：——

  The first EPR observations of carbon-centred radicals with α- and β-boronic ester substitutents indicated moderate thermodynamic stabilisation for the former whereas the latter had an inclination towards β-scission.

  对含有δ-± 和δ-硼酸酯替代物的碳中心自由基进行的首次 EPR 观察表明，前者具有适度的热力学稳定性，而后者则倾向于发生δ-² 裂解。