[Fe(bathophenanthroline)₃]²⁺

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: [Fe(bathophenanthroline)₃]²⁺
• 英文别名: [Fe(BPh)₃]²⁺；[Fe^II(Ph₂-phen)₃]²⁺；tris(4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)iron(II)；4,7-Diphenyl-1,10-phenanthroline;iron(2+)
• 化学式: C₇₂H₄₈FeN₆
• 分子量: 1053.06
• InChiKey: AISVDKHROJJHKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.35
• 重原子数：
  79
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  15.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe(bathophenanthroline)₃]²⁺ 在 cerium (IV) ammonium nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Fe^III(Ph₂-phen)₃]²⁺
  参考文献：
  名称：

  正式氧化态为五和六的高价亚铁酰亚胺和氧合配合物的电子转移和氧化还原反应性

  摘要：

  我们首次报告了正式氧化态为 5 和 6 的单核非血红素铁氧合和亚胺配合物的电子转移 (ET) 特性，例如铁 (V)-亚胺 TAML 阳离子自由基配合物，其形式为铁 (VI)-亚胺络合物 [FeV(NTs)(TAML+•)] (1; NTs = tosylimido)，铁 (V)-亚氨基络合物 [FeV(NTs)(TAML)]- (2)，以及铁(V)-氧配合物[FeV(O)(TAML)]- (3)。1 的单电子还原电位 (Ered vs SCE) 被确定为 0.86 V，比 2 (0.30 V) 更正，但 3 的 Ered 是最正的 (1.04 V)。根据外层绝热ET的Marcus理论分析了ET的速率常数1-3，确定了ET与1-3反应的重组能(λ)；1 (1.00 eV) 的 λ 明显小于 2 (1.98 eV) 和 3 (2. 25 eV)，因为与金属中心的 ET 还原 2 和 3 相比，以配体为中心的

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11682
• 作为产物：
  描述：

  (Fe(4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)3)(ClO4)3 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Fe(bathophenanthroline)₃]²⁺
  参考文献：
  名称：

  Metal hydrides as electron donors. The mechanism of oxidative cleavage with tris(phenanthroline) complexes of iron(III)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50204a028
• 作为试剂：
  描述：

  [Fe^IV(O)(TAML)]^-2 在 [Fe(bathophenanthroline)₃]²⁺ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Fe^V(O)(TAML)]^-
  参考文献：
  名称：

  正式氧化态为五和六的高价亚铁酰亚胺和氧合配合物的电子转移和氧化还原反应性

  摘要：

  我们首次报告了正式氧化态为 5 和 6 的单核非血红素铁氧合和亚胺配合物的电子转移 (ET) 特性，例如铁 (V)-亚胺 TAML 阳离子自由基配合物，其形式为铁 (VI)-亚胺络合物 [FeV(NTs)(TAML+•)] (1; NTs = tosylimido)，铁 (V)-亚氨基络合物 [FeV(NTs)(TAML)]- (2)，以及铁(V)-氧配合物[FeV(O)(TAML)]- (3)。1 的单电子还原电位 (Ered vs SCE) 被确定为 0.86 V，比 2 (0.30 V) 更正，但 3 的 Ered 是最正的 (1.04 V)。根据外层绝热ET的Marcus理论分析了ET的速率常数1-3，确定了ET与1-3反应的重组能(λ)；1 (1.00 eV) 的 λ 明显小于 2 (1.98 eV) 和 3 (2. 25 eV)，因为与金属中心的 ET 还原 2 和 3 相比，以配体为中心的

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11682

文献信息

• Cyclic Voltammetry of Rh(I) Complexes and the Oligomers. A Correlation between the Anodic Peak Potentials and the Rate Constants for the Electron Transfer Reactions with Inorganic Oxidants
  作者：Shunichi Fukuzumi、Nobuaki Nishizawa、Toshio Tanaka

  DOI：10.1246/bcsj.55.2892

  日期：1982.9

  with the energies of the highest occupied molecular orbitals EHOMO. It has been found that the Eoxp values are linearly correlated with logarithm of the rate constants for the electron transfer reactions with inorganic oxidants such as [Fe(bpy)3]3+ and [Co(bpy)3]3+ (bpy=2,2′-bipyridine) in ...

  [Rh(p-MeOC6H4NC)4]+ 的 CH3CN 溶液的循环伏安图显示三个阳极电流峰，对应于单体、二聚体和三聚体的氧化，反向扫描时没有阴极波。在这种不可逆循环伏安图中，测定了各种 Rh(I) 单体和低聚物如 [Rh(RNC)4]+、[Rh2(RNC)8]2+、[Rh2(dppm)2( RNC)4]2+、[Rh2(dicp)4]2+、[Rh3(RNC)12]3+和[Rh4(dicp)8]4+（R=p-MeOC6H4和Ph等；dppm=双（二苯基膦基）甲烷，dicp=1,3-二异氰基丙烷）。阳极峰电位 Eoxp 主要随 Rh(I) 配合物的低聚程度而变化，按照单体>二聚体>三聚体>四聚体的顺序降低，与最高占据分子轨道 EHOMO 的能量平行。
• Electron Transfer from Tetrakis(isocyanide)rhodium(I) Monomers, and the Oligomers to Iron(III) and Cobalt(III) Complexes. Enhancement of the Reactivity by the Oligomerization
  作者：Shunichi Fukuzumi、Nobuaki Nishizawa、Toshio Tanaka

  DOI：10.1246/bcsj.55.3482

  日期：1982.11

  Electron transfer reactions from tetrakis(isocyanide)rhodium(I) ([RhL4]+ to iron(III) complexes of the [Fe(N–N)3]3+ type (N–N=1,10-phenanthroline, 2,2′-bipyridine) proceed through precursor complexes formed between [RhL4]+ and [Fe(N–N)3]3+ with 1:1, 1:2, and 2:1 stoichiometry. A similar scheme is suggested for the reaction of bis(isocyanide)bis(triphenylphosphine)rhodium(I) with the same oxidants.

  2'-联吡啶），[RhL4+]n 的 logk1 值与 [RhL4+]n 的 HOMO 能量平行增加；单体
• Unified view of Marcus electron transfer and Mulliken charge transfer theories in organometallic chemistry. Steric effects in alkylmetals as quantitative probes for outer-sphere and inner-sphere mechanisms
  作者：S. Fukuzumi、C. L. Wong、J. K. Kochi

  DOI：10.1021/ja00529a011

  日期：1980.4
• Yamagishi, Akihiko, Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 1, p. 55 - 57
  作者：Yamagishi, Akihiko

  DOI：——

  日期：——
• Ortega, Francisco; Rodenas, Elvira, Canadian Journal of Chemistry, 1989, vol. 67, p. 305 - 309
  作者：Ortega, Francisco、Rodenas, Elvira

  DOI：——

  日期：——