(Z)-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)hex-4-enoic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)hex-4-enoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (Z)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-trifluoroacetylamino-4-hexenoic acid tert-butyl ester；tert-butyl (Z)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]hex-4-enoate
• 化学式: C₁₈H₃₂F₃NO₄Si
• 分子量: 411.537
• InChiKey: AKMCNHIMMQGINK-KTKRTIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-buten-1-yl diethyl phosphate 、 tert-butyl N-(trifluoroacetyl)glycinate 在 lithium hexamethyldisilazane 、 zinc(II) chloride 、 [RhCl2(p-cymene)]2 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.67h， 以61%的产率得到(Z)-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)hex-4-enoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的烯丙基烷基化制备功能化氨基酸和哌可林酸的直接方法

  摘要：

  螯合氨基酸酯烯醇化物通过 Ru 催化的烯丙基烷基化作用与顺丁烯二醇底物反应生成功能化氨基酸。[(p-cymene)RuCl2]2 作为催化剂的使用允许在氨基酸的侧链中引入 Z-构型的烯丙醇。它们有助于获得哌啶酸和贝基碱衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378720

文献信息

• Isomerization-Free Allylic Alkylations of Terminal π-Allyl Palladium Complexes
  作者：Katja Krämer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/jo061362d

  日期：2006.11.1

  Chelated amino acid ester enolates are excellent nucleophiles for allylic alkylations. With these enolates, even terminal π-allyl palladium complexes react without significant isomerization. This allows a transfer of the cis-olefin geometry from the substrate into the product. Chiral substrates also show a reasonably good 1,5-induction.

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是烯丙基烷基化的优良亲核试剂。对于这些烯醇化物，即使末端的π-烯丙基钯配合物也反应而没有明显的异构化。这允许顺式烯烃几何结构从底物转移到产物中。手性底物也显示出相当好的1，5-诱导。
• [(<i>p</i>-Cymene)RuCl₂]₂: An Efficient Catalyst for Highly Regioselective Allylic Alkylations of Chelated Amino Acid Ester Enolates
  作者：Anton Bayer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/chem.201402825

  日期：2014.8.11

  are excellent nucleophiles for ruthenium‐catalyzed allylic alkylations. Although [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 was found to be the most reactive catalyst investigated, with the resulting allyl complexes reacting at temperatures as low as −78 °C, unfortunately the process took place with only moderate regio‐ and diastereoselectivity. In contrast, [(p‐cymene)RuCl2]2 allowed allylations to be performed with a high degree

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是钌催化的烯丙基烷基化反应的优良亲核试剂。尽管发现[Cp * Ru（MeCN）3 ] PF 6是最活泼的催化剂，但生成的烯丙基络合物在低至-78°C的温度下反应，但不幸的是，该过程仅在区域和非对映选择性中等。相反，[（p- cymene）RuCl 2 ] 2允许烯丙基化具有高度的区域保留性。发现具有末端双键的仲烯丙基羧酸盐是反应性最强的底物，产生具有完美的区域保留和手性转移的支链氨基酸。在这种情况下，与类似物钯配合物相比，未观察到原位形成的Ru-烯丙基配合物的异构化。这个自由异构化协议也可以被用于（合成Ž）构型γ，δ不饱和氨基酸衍生物，从（起始ž）-烯丙基底物。在这里，发现活性更高的磷酸盐优于羧酸盐，以几乎定量的产量提供所需的氨基酸，并具有良好的区域和立体保留能力。因此，Ru催化的烯丙基化反应可以很好地克服Pd催化方法的缺点。
• A Straightforward Approach towards Functionalized Amino Acids and Pipecolinic Acids via Ruthenium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Uli Kazmaier、Phil Servatius

  DOI：10.1055/s-0034-1378720

  日期：——

  Chelated amino acid ester enolates react with cis-butene diol substrates via Ru-catalyzed allylic alkylations to functionalized amino acids. The use of [(p-cymene)RuCl2]2 as catalyst allows the introduction of Z-configured allylic alcohols in the side chain of the amino acid. They facilitate access to pipecolinic acid and baikiaine derivatives.

  螯合氨基酸酯烯醇化物通过 Ru 催化的烯丙基烷基化作用与顺丁烯二醇底物反应生成功能化氨基酸。[(p-cymene)RuCl2]2 作为催化剂的使用允许在氨基酸的侧链中引入 Z-构型的烯丙醇。它们有助于获得哌啶酸和贝基碱衍生物。