Towards Understanding the Reactivity and Optical Properties of Organosilicon Sulfide Clusters
作者:Katharina Hanau、Sebastian Schwan、Moritz R. Schäfer、Marius J. Müller、Christof Dues、Niklas Rinn、Simone Sanna、Sangam Chatterjee、Doreen Mollenhauer、Stefanie Dehnen
DOI:10.1002/anie.202011370
日期:2021.1.18
organotetrel sulfide clusters with further examples of the still rare silicon‐based species, synthesized from RSiCl3 with R=phenyl (Ph, I), naphthyl (Np, II), and styryl (Sty, III) with Na2S. Besides known [(PhSi)4S6] (IV), new compounds [(NpSi)4S6] (1) and [(StySi)4S6] (2) were obtained, the first two of which underwent reactions with [AuCl(PPh3)] to form ternary complexes. DFT studies of cluster dimers
我们报告了有机四烯硫化物簇类别的扩展,并提供了仍然罕见的硅基物质的更多例子,这些物质是由 RSiCl 3合成的,其中 R=苯基 (Ph, I )、萘基 (Np, II ) 和苯乙烯基 (Sty, III )与Na 2 S。除了已知的[(PhSi) 4 S 6 ] ( IV )外,还得到了新化合物[(NpSi) 4 S 6 ] ( 1 )和[(StySi) 4 S 6 ] ( 2 ),第一个其中两个与[AuCl(PPh 3 )]反应形成三元配合物。簇二聚体的 DFT 研究帮助我们了解基于 Si 4 S 6 } 和 Sn 4 S 6 } 的化合物的习性之间的差异。晶体1显示出明显的非线性光学响应,而对于本质上无定形的2 ,化学损伤阈值似乎抑制了相应的观察。独立粒子近似内的计算用于合理化和比较[(RSi) 4 S 6 ]簇(R=Ph, Np)的电子和光学激发。计算再现了测量数据并可以解释主要光谱特征。