作者:Wenqing Peng、Masao Motonaga、Julian R. Koe
DOI:10.1021/ja046235i
日期:2004.10.1
preferential screw sense chirality, as evidenced by circular dichroism (CD) spectroscopy. Aggregates, however, formed by addition of a nonsolvent to a polymer solution, show oppositely signed CD spectra. Consistent results were obtained for another series of poly[p-n-alkyl(aryl)]silanes where alkyl is butyl, propyl, and ethyl. The sense of the aggregate higher order chirality is dependent on the chemical composition
通过实验探讨和讨论了一种控制由对映纯聚硅烷制备的聚集体的高阶手性的新策略。合成了结构相似的聚[n-烷基(芳基)]硅烷,其中一个侧链包含手性 (S)-2-甲基丁基,另一个侧链包含非手性间或对烷基取代的苯环。在溶液中,聚合物采用螺旋构象,具有相同的诱导优先螺旋感手性,圆二色性 (CD) 光谱证明了这一点。然而,通过向聚合物溶液中加入非溶剂而形成的聚集体显示出相反符号的 CD 光谱。对于另一系列的聚[pn-烷基(芳基)]硅烷获得了一致的结果,其中烷基是丁基、丙基和乙基。聚合高阶手性的意义取决于化学成分和环境,可通过调整非手性侧链的长度进行粗调,并通过调整良/差溶剂比进行微调。参考一个简单的模型讨论了这些影响的起源。