(R)-2-phenyl δ-valerolactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-2-phenyl δ-valerolactone
• 英文别名: (R)-3-phenyltetrahydro-2H-pyran-2-one；(3R)-3-phenyloxan-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: APIRTAHEBTZNSZ-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-Brom-3-phenyl-tetrahydro-2-pyron 在 ketoreductase KRED-P₂D₀₃ 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到(R)-2-phenyl δ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  通过用光照射烟酰胺依赖性酶来获得非天然反应性

  摘要：

  酶非常适合用于化学工业的不对称催化，因为它们的化学成分可以根据特定的底物和选择性模式进行调整，同时提供超越经典合成方法的效率和选择性。然而，酶仅限于在自然界中发现的反应，因此，与其他形式的催化相比，酶促进的转化类型更少。因此，生物介导催化领域的一个长期挑战是开发具有新催化功能的酶。在这里，我们描述了一种使用烟酰胺辅助因子（辅助酶介导催化的分子）的光激发状态实现催化混杂的方法。在可见光照射下，称为酮还原酶的烟酰胺依赖性酶可以从羰基还原酶转化为自由基物质的引发剂和氢原子的手性源。我们通过内酯的高度对映选择性自由基脱卤证明了这种新的反应性——对小分子催化剂来说这是一项具有挑战性的转变。机理实验支持这样一种理论，即自由基在该反应中充当中间体，而 NADH 和 NADPH（分别是烟酰胺腺嘌呤核苷酸和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸的还原形式）既是光还原剂又是氢原子的来源。据我们所知，这种方法代表了光诱导酶杂

  DOI：

  10.1038/nature20569

文献信息

• Enantioselective protonation of samarium enolates derived from α-heterosubstituted ketones and lactone by SmI2-mediated reduction
  作者：Yutaka Nakamura、Seiji Takeuchi、Yoshiaki Ohgo、Makoto Yamaoka、Akihiro Yoshida、Koichi Mikami

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00143-x

  日期：1999.4

  SmI2-mediated reductive cleavage of α-hetero substituents of α-alkyl or α-aryl ketones and lactone gave the corresponding “thermodynamic samarium enolates”. Enantioselective protonation of the samarium enolates with C2-symmetric chiral diols afforded the corresponding ketones and lactone in moderate to high enantioselectivities.

  SmI 2介导的α-烷基或α-芳基酮的α-杂取代基和内酯的还原裂解产生相应的“热力学sa烯醇盐”。用C 2对称手性二醇对烯醇盐进行对映选择性质子化，可得到中等至高对映选择性的相应酮和内酯。
• Distal-Selective Hydroformylation using Scaffolding Catalysis
  作者：Candice L. Joe、Thomas P. Blaisdell、Allison F. Geoghan、Kian L. Tan

  DOI：10.1021/ja504247g

  日期：2014.6.18

  In hydroformylation, phosphorus-based directing groups have been consistently successful at placing the aldehyde on the carbon proximal to the directing group. The design and synthesis of a novel catalytic directing group are reported that promotes aldehyde formation on the carbon distal relative to the directing functionality. This scaffolding ligand, which operates through a reversible covalent bond

  在加氢甲酰化中，基于磷的导向基团一直成功地将醛置于与导向基团相邻的碳上。据报道，一种新型催化导向基团的设计和合成促进了相对于导向功能的碳远端的醛形成。这种支架配体通过与底物的可逆共价键起作用，已应用于高烯丙醇的非对映选择性加氢甲酰化，以选择性地提供 δ-内酯。改变醇和烯烃之间的距离表明，高烯丙醇使远端内酯具有最高水平的区域选择性。
• Enantioselective α-Arylation of Carbonyls via Cu(I)-Bisoxazoline Catalysis
  作者：James S. Harvey、Scott P. Simonovich、Christopher R. Jamison、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja206050b

  日期：2011.9.7

  The enantioselective alpha-arylation of both lactones and acyl oxazolidones has been accomplished using a combination of diaryliodonium salts and copper catalysis. These mild catalytic conditions provide a new strategy for the enantioselective construction and retention of enolizable alpha-carbonyl benzylic stereocenters, a valuable synthon for the production of medicinal agents.
• Accessing non-natural reactivity by irradiating nicotinamide-dependent enzymes with light
  作者：Megan A. Emmanuel、Norman R. Greenberg、Daniel G. Oblinsky、Todd K. Hyster

  DOI：10.1038/nature20569

  日期：2016.12.15

  nicotinamide co-factors (molecules that assist enzyme-mediated catalysis). Under irradiation with visible light, the nicotinamide-dependent enzyme known as ketoreductase can be transformed from a carbonyl reductase into an initiator of radical species and a chiral source of hydrogen atoms. We demonstrate this new reactivity through a highly enantioselective radical dehalogenation of lactones—a challenging transformation

  酶非常适合用于化学工业的不对称催化，因为它们的化学成分可以根据特定的底物和选择性模式进行调整，同时提供超越经典合成方法的效率和选择性。然而，酶仅限于在自然界中发现的反应，因此，与其他形式的催化相比，酶促进的转化类型更少。因此，生物介导催化领域的一个长期挑战是开发具有新催化功能的酶。在这里，我们描述了一种使用烟酰胺辅助因子（辅助酶介导催化的分子）的光激发状态实现催化混杂的方法。在可见光照射下，称为酮还原酶的烟酰胺依赖性酶可以从羰基还原酶转化为自由基物质的引发剂和氢原子的手性源。我们通过内酯的高度对映选择性自由基脱卤证明了这种新的反应性——对小分子催化剂来说这是一项具有挑战性的转变。机理实验支持这样一种理论，即自由基在该反应中充当中间体，而 NADH 和 NADPH（分别是烟酰胺腺嘌呤核苷酸和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸的还原形式）既是光还原剂又是氢原子的来源。据我们所知，这种方法代表了光诱导酶杂