<3aR-<3aα,4aα,5α,6β(S^*),8aα,8bα>>-6-<(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl>-2-ethoxy-3a,4a,5,6,8a,8b-hexahydro-5,8a-dimethyl-8H-pyrano<3',4':4,5>furo<3,2-d>oxazol-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: <3aR-<3aα,4aα,5α,6β(S^*),8aα,8bα>>-6-<(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl>-2-ethoxy-3a,4a,5,6,8a,8b-hexahydro-5,8a-dimethyl-8H-pyrano<3',4':4,5>furo<3,2-d>oxazol-8-one
• 英文别名: (1S,2R,6R,8S,9R,10R)-10-[[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-ethoxy-1,9-dimethyl-5,7,11-trioxa-3-azatricyclo[6.4.0.02,6]dodec-3-en-12-one
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₇
• 分子量: 369.415
• InChiKey: ARVNZDGWGINTKS-PDKXAPMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  84.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methyl-3-phenylmethoxybutanal 在 lithium hydroxide 、 二甲基硫 、 sudan red 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 4,4'-二叔丁基苯并 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 lithium 、 臭氧 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 <3aR-<3aα,4aα,5α,6β(S^*),8aα,8bα>>-6-<(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl>-2-ethoxy-3a,4a,5,6,8a,8b-hexahydro-5,8a-dimethyl-8H-pyrano<3',4':4,5>furo<3,2-d>oxazol-8-one
  参考文献：
  名称：

  酰基丁二烯插入的研究。向Lancicidin抗生素的立体控制路线。

  摘要：

  光化学生成的酰基腈易于加入4,5-二氢呋喃20和24b中，以生成新型的2-乙氧基恶唑啉21和25。区域控制的C = C插入为引入Lankacidins 1的空间位阻C-3酰胺基提供了便利。 -4具有高立体选择性。由叠氮化物33b产生酰基腈中间体时，证明了对C ＝ C插入途径的高化学选择性。烯丙基C（3）-H插入与C = C添加的分子内竞争产生了七元N-酰基氮丙啶34a，b的排他形成。恶唑啉的潜在醛官能团（如21和25）在短暂水解后就暴露出来，可以进行进一步的化学修饰。来自25的内酯的Wittig缩合导致内酯片段5的合成 包含所有必需的立体化学和功能，可将其整合到兰卡酸抗生素中。酰基氮烯插入4,5-二氢呋喃提供了一条通往异常β-酰胺酸和氨基糖衍生物的途径，这是通过立体控制酰胺基呋喃糖衍生物31和32的形成而显示的。酰基腈的三步添加过程包括： 2,5-二烷氧基恶唑啉中间体和Wittig碳链延长提供了新型β-酰胺基酯的立体控制形成。

  DOI：

  10.1021/jo981310r

文献信息

• Studies of Acyl Nitrene Insertions. A Stereocontrolled Route toward Lankacidin Antibiotics
  作者：David R. Williams、Christian M. Rojas、Stéphane L. Bogen

  DOI：10.1021/jo981310r

  日期：1999.2.1

  Photochemically generated acyl nitrenes undergo facile addition to 4,5-dihydrofurans 20 and 24b to yield the novel 2-ethoxyoxazolines 21 and 25. The regiocontrolled C=C insertion has provided for introduction of the sterically hindered C-3 amido appendage of the lankacidins 1-4 with high stereoselectivity. High chemoselectivity for the C=C insertion pathway was demonstrated upon production of the acyl

  光化学生成的酰基腈易于加入4,5-二氢呋喃20和24b中，以生成新型的2-乙氧基恶唑啉21和25。区域控制的C = C插入为引入Lankacidins 1的空间位阻C-3酰胺基提供了便利。 -4具有高立体选择性。由叠氮化物33b产生酰基腈中间体时，证明了对C ＝ C插入途径的高化学选择性。烯丙基C（3）-H插入与C = C添加的分子内竞争产生了七元N-酰基氮丙啶34a，b的排他形成。恶唑啉的潜在醛官能团（如21和25）在短暂水解后就暴露出来，可以进行进一步的化学修饰。来自25的内酯的Wittig缩合导致内酯片段5的合成 包含所有必需的立体化学和功能，可将其整合到兰卡酸抗生素中。酰基氮烯插入4,5-二氢呋喃提供了一条通往异常β-酰胺酸和氨基糖衍生物的途径，这是通过立体控制酰胺基呋喃糖衍生物31和32的形成而显示的。酰基腈的三步添加过程包括： 2,5-二烷氧基恶唑啉中间体和Wittig碳链延长提供了新型β-酰胺基酯的立体控制形成。