methyl (5-phenylpent-1-en-3-yl) carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (5-phenylpent-1-en-3-yl) carbonate
• 英文别名: methyl [(3R)-5-phenylpent-1-en-3-yl] carbonate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: AUOSKDROUSTSHI-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	methyl (5-phenylpent-1-en-3-yl) carbonate	376647-56-2	C13H16O3	220.268
  ——	(3R)-5-phenylpent-1-en-3-ol	181229-59-4	C11H14O	162.232

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5-phenylpent-1-en-3-yl) carbonate 在 sodium hydroxide 、 Ph(PPh₃)3Cl 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 苯硫酚 、 lithium hexamethyldisilazane 、 三甲氧基磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (R)-2-Benzylamino-4-phenyl-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific Synthesis of Allylamines via the Regioselective Rhodium-Catalyzed Allylic Amination Reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja991089f
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 (3R)-5-phenylpent-1-en-3-ol 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以86%的产率得到methyl (5-phenylpent-1-en-3-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的苯酚和2-羟基吡啶的动力学动力学不对称烯丙基化

  摘要：

  受铑催化羧酸经济向丙二烯中添加羧酸的机理研究的启发，已开发出铑催化的不同亲核试剂与消旋烯丙基碳酸酯的动态动力学不对称烯丙基化反应。在中性条件下可以获得很高的区域选择性和对映选择性，此外，化学选择性可以通过不同的二膦配体来控制。（R，R）-QuinoxP *导致酚的选择性O-烯丙基化，而当嵌入（S，S）-DIOP作为配体时，2-萘酚首次以高对映选择性被邻-C-烯丙基化。为此，羟基吡啶可以通过Rh I /（S）-DTBM-Segphos的中间体与先前报道的对丙二烯的原子经济加成反应相同。

  DOI：

  10.1002/chem.201603532

文献信息

• Enantiospecific and Regioselective Rhodium-Catalyzed Allylic Alkylation:  Diastereoselective Approach to Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：P. Andrew Evans、Lawrence J. Kennedy

  DOI：10.1021/ol005953g

  日期：2000.7.1

  The enantiospecific and regioselective rhodium-catalyzed allylic alkylation of a series of chiral nonracemic allylic carbonates, followed by ozonolysis and reductive lactonization, provides a convenient route to optically active gamma-lactones. Sequential alkylation and reductive alkylation furnished the alpha-quaternary-beta-ternary substituted gamma-lactone derivative as a >/=10:1 mixture of diastereoisomers

  一系列手性非外消旋烯丙基碳酸酯的对映体特异性和区域选择性铑催化的烯丙基烷基化，然后进行臭氧分解和还原性内酯化，为光学活性的γ-内酯提供了便利的途径。顺序烷基化和还原性烷基化提供了α-季-β-三元取代的γ-内酯衍生物，其为非对映异构体的> / = 10：1混合物。
• Regioselective and Enantiospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Alkylation Reactions Using Copper(I) Enolates:  Synthesis of (−)-Sugiresinol Dimethyl Ether
  作者：P. Andrew Evans、David K. Leahy

  DOI：10.1021/ja035983p

  日期：2003.7.1

  carbon stereogenic centers. We have developed a regioselective and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation of acyclic unsymmetrical allylic alcohol derivatives using copper(I) enolates to prepare beta-substituted ketones. This protocol represents a convenient asymmetric Claisen rearrangement surrogate in which alpha-substituted enolates permit the introduction of an additional stereogenic

  过渡金属催化的烯丙基烷基化代表了构建三元碳立体中心的基本重要的交叉偶联反应。我们开发了一种区域选择性和对映特异性铑催化的非环状不对称烯丙醇衍生物的烯丙基烷基化，使用铜 (I) 烯醇化物制备 β 取代的酮。该协议代表了一种方便的不对称克莱森重排代理，其中 alpha 取代的烯醇允许引入额外的立体中心。这种转化的合成效用在反式-1,2-二取代环己烯的构建和 (-)-sugiresinol 二甲醚的全合成中得到了强调。最后，我们预计铜（I）烯醇化物可能在相关的金属催化反应中证明是有用的亲核试剂。
• Rhodium-Catalyzed Dynamic Kinetic Asymmetric Allylation of Phenols and 2-Hydroxypyridines
  作者：Changkun Li、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201603532

  日期：2016.10.4

  dynamic kinetic asymmetric allylation of different nucleophiles with racemic allylic carbonates has been developed. High regio‐ and enantioselectivities can be obtained under neutral conditions and, furthermore, the chemoselectivities can be controlled by different diphosphine ligands. (R,R)‐QuinoxP* leads to selective O‐allylation of phenols, whereas when embedding (S,S)‐DIOP as the ligand, 2‐naphthol

  受铑催化羧酸经济向丙二烯中添加羧酸的机理研究的启发，已开发出铑催化的不同亲核试剂与消旋烯丙基碳酸酯的动态动力学不对称烯丙基化反应。在中性条件下可以获得很高的区域选择性和对映选择性，此外，化学选择性可以通过不同的二膦配体来控制。（R，R）-QuinoxP *导致酚的选择性O-烯丙基化，而当嵌入（S，S）-DIOP作为配体时，2-萘酚首次以高对映选择性被邻-C-烯丙基化。为此，羟基吡啶可以通过Rh I /（S）-DTBM-Segphos的中间体与先前报道的对丙二烯的原子经济加成反应相同。
• Enantiospecific Synthesis of Allylamines via the Regioselective Rhodium-Catalyzed Allylic Amination Reaction
  作者：P. Andrew Evans、John E. Robinson、Jade D. Nelson

  DOI：10.1021/ja991089f

  日期：1999.7.1