methyl (5-phenylpent-1-en-3-yl) carbonate | 376647-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (5-phenylpent-1-en-3-yl) carbonate
• 英文别名: Methyl 5-phenylpent-1-en-3-yl carbonate；methyl 5-phenylpent-1-en-3-yl carbonate
• CAS: 376647-56-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: AUOSKDROUSTSHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.2±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.048±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5-phenylpent-1-en-3-yl) carbonate 在 (R,R)-QuinoxP 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-1-bromo-4-((5-phenylpent-1-en-3-yl)oxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的苯酚和2-羟基吡啶的动力学动力学不对称烯丙基化

  摘要：

  受铑催化羧酸经济向丙二烯中添加羧酸的机理研究的启发，已开发出铑催化的不同亲核试剂与消旋烯丙基碳酸酯的动态动力学不对称烯丙基化反应。在中性条件下可以获得很高的区域选择性和对映选择性，此外，化学选择性可以通过不同的二膦配体来控制。（R，R）-QuinoxP *导致酚的选择性O-烯丙基化，而当嵌入（S，S）-DIOP作为配体时，2-萘酚首次以高对映选择性被邻-C-烯丙基化。为此，羟基吡啶可以通过Rh I /（S）-DTBM-Segphos的中间体与先前报道的对丙二烯的原子经济加成反应相同。

  DOI：

  10.1002/chem.201603532
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (5-phenylpent-1-en-3-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  Selective Cross-Coupling of Organic Halides with Allylic Acetates

  摘要：

  A general protocol for the coupling of haloarenes with a variety of allylic acetates is presented. Strengths of the method are a tolerance for electrophilic (ketone, aldehyde) and acidic (sulfonamide, trifluoroacetamide) substrates and the ability to couple with a variety of substituted allylic acetates. Secondary alkyl bromides can also be allylated under slightly modified conditions, demonstrating the generality of the approach. Finally, the coupling of a reactive vinyl halide could be achieved by the use of a very hindered ligand and more reactive, branched allylic acetates.

  DOI：

  10.1021/jo302086g

文献信息

• Chemo- and regioselective reductive transposition of allylic alcohol derivatives <i>via</i> iridium or rhodium catalysis
  作者：Rylan J. Lundgren、Bryce N. Thomas

  DOI：10.1039/c5cc07993d

  日期：——

  The selective, catalytic deoxygenation of alcohols remains a persistent challenge in organic synthesis. Pd-catalyzed formate reduction and diazene-mediated reductive transposition are both valuable strategies for the selective deoxygenation of allylic...

  醇的选择性催化脱氧仍然是有机合成中的持续挑战。钯催化的甲酸还原和重氮介导的还原转座都是对烯丙基苯酚进行选择性脱氧的有价值的策略。
• Regioselective and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic amination with thymine: synthesis of a new conformationally rigid nucleoside
  作者：P. Andrew Evans、Kwong Wah Lai、Hai-Ren Zhang、John C. Huffman

  DOI：10.1039/b513083b

  日期：——

  The regioselective and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic amination of secondary allylic carbonates with N3-benzoyl thymine in conjunction with a stereoselective free radical cyclization provides a convenient method for the construction of a new conformationally rigid nucleoside.

  仲烯丙基碳酸酯与N3-苯甲酰基胸腺嘧啶的区域选择性和对映体特异性铑催化的烯丙基胺化结合立体选择性自由基环化，为构建新的构象刚性核苷提供了便利的方法。
• Cobalt‐Catalyzed Allylic Alkylation Enabled by Organophotoredox Catalysis
  作者：Koji Takizawa、Tomoyuki Sekino、Shunta Sato、Tatsuhiko Yoshino、Masahiro Kojima、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.201902509

  日期：2019.7

  Co‐catalyzed allylic substitution reactions have received little attention, arguably because of the lack of any known advantage of Co catalysis over either Rh or Ir catalysis. Described here is a general and regioselective Co‐catalyzed allylic alkylation using an in situ catalyst activation by organophotoredox catalysis. This noble‐metal‐free catalytic system exhibits unprecedentedly high reactivities

  共催化的烯丙基取代反应很少受到关注，这可能是由于Co催化相对于Rh或Ir催化缺乏任何已知的优势。这里描述的是一般的和区域选择性的共催化烯丙基烷基化反应，使用有机光氧化还原催化原位催化剂活化。这种无贵金属的催化体系首次展示了与烯丙基砜的烯丙基化反应的前所未有的高反应活性和区域选择性，与相关的Rh和Ir催化反应相比，它代表了Co催化方法的独特合成效用。
• Rhodium‐Catalyzed Chemodivergent Regio‐ and Enantioselective Allylic Alkylation of Indoles
  作者：Minghe Sun、Min Liu、Changkun Li

  DOI：10.1002/chem.202004613

  日期：2021.2.15

  C3/N1 chemoselectivity in indole alkylation with the same electrophiles is still challenging. An Rh/bisoxazolinephosphane‐catalyzed chemodivergent regio‐ and enantioselective allylic alkylation of indoles was developed. Chiral C3‐ and N1‐allylindoles can be selectively obtained with high branched/linear ratio and up to 99 % ee by changing the counteranion of Rh, the allylic carbonate, the reaction temperature

  用相同的亲电试剂控制吲哚烷基化反应中C3 / N1的化学选择性仍然具有挑战性。开发了Rh /双恶唑啉膦催化的吲哚的化学发散区域和对映选择性烯丙基烷基化反应。通过改变Rh的抗衡阴离子，碳酸烯丙酯，反应温度和配体，可以选择性地以高支化/线性比和高达99％ee的方式选择性地获得手性C3和N1-烯丙基。
• Rh(I)/Bisoxazolinephosphine-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitutions
  作者：Wen-Bin Xu、Samir Ghorai、Wenyu Huang、Changkun Li

  DOI：10.1021/acscatal.0c00712

  日期：2020.4.17

  Rhodium(I)/bisoxazolinephosphine combination has been developed as a general catalyst to achieve the dynamic kinetic asymmetric allylation of a variety of nitrogen, carbon, oxygen, and sulfur pronucleophiles from branched racemic allylic carbonates. Exclusive branch-selectivity and up to 99% enantiomeric excess could be obtained under neutral conditions. Linear allylic substrates (both Z and E) could

  铑（I）/双恶唑啉膦组合已被开发为通用催化剂，可实现支链消旋烯丙基碳酸酯中各种氮，碳，氧和硫亲核试剂的动态动力学不对称烯丙基化。在中性条件下可以获得独家的分支选择性和高达99％的对映体过量。线性烯丙基底物（Z和E）也可以转化为具有出色的区域选择性和对映选择性的相同手性支链产物。分离并表征了手性π-烯丙基-Rh（III）/ NPN中间体，以了解高选择性的起源。