dimethyl trans-2-but-2-ynyl-2-[3-(2-methoxycarbonyl-cyclopropyl)-allyl]-malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl trans-2-but-2-ynyl-2-[3-(2-methoxycarbonyl-cyclopropyl)-allyl]-malonate
• 英文别名: dimethyl 2-but-2-ynyl-2-[(E)-3-[(1S,2R)-2-methoxycarbonylcyclopropyl]prop-2-enyl]propanedioate
• 化学式: C₁₇H₂₂O₆
• 分子量: 322.358
• InChiKey: AWPNQNXVDIVVPF-WUOSCTTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl trans-2-but-2-ynyl-2-[3-(2-methoxycarbonyl-cyclopropyl)-allyl]-malonate 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate In(OSO₂CF₃)3 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 trans-4-methyl-3,5,6,8a-tetrahydro-1H-azulene-2,2,5-tricarboxylic acid trimethyl ester 、 trans-8-methyl-3,5,6,8a-tetrahydro-1H-azulene-2,2,6-tricarboxylic acid trimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  七元环的合成：钌催化的分子内[5 + 2]环加成反应。

  摘要：

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。

  DOI：

  10.1002/chem.200401065
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl propargylmalonate 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 11.25h， 生成 dimethyl trans-2-but-2-ynyl-2-[3-(2-methoxycarbonyl-cyclopropyl)-allyl]-malonate
  参考文献：
  名称：

  七元环的合成：钌催化的分子内[5 + 2]环加成反应。

  摘要：

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。

  DOI：

  10.1002/chem.200401065

文献信息

• Transition Metal-Catalyzed [5 + 2] Cycloadditions of 2-Substituted-1-vinylcyclopropanes:  Catalyst Control and Reversal of Regioselectivity
  作者：Paul A. Wender、Alaric J. Dyckman

  DOI：10.1021/ol991171f

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]Studies on the stereo- and regioselectivity of rhodium(I) catalyzed [5 + 2] cycloadditions of 2-substituted-1-vinylcyclopropanes are described. The relative stereochemistry of vicinal cyclopropane substituents is found to be conserved in these reactions, translating into distinct 1,4- or 1,5-stereorelationships in the cycloadducts. Exceptional regioselectivity in cyclopropane bond cleavage and even reversal of cleavage selectivity can be obtained through judicious selection of substituents and/or catalyst.
• On the Regioselectivity of the Ru-Catalyzed Intramolecular [5 + 2] Cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen

  DOI：10.1021/ol0061945

  日期：2000.8.1

  [GRAPHICS]The influence of substituents on which cyclopropyl bond cleaves in the cycloisomerization of cyclopropylenynes catalyzed by CpRu(N=CCH3)(3)PF6- is compared to the corresponding Rh-catalyzed reaction. With the trans cyclopropyl substrates, the bond energy of the cleaving bond appears to be an important factor. With cis cyclopropyl substrates, steric effects appear to dominate.