methyl (1R,2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-5-oxocyclopentanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1R,2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-5-oxocyclopentanecarboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-5-oxocyclopentane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₂₆O₄Si
• 分子量: 286.444
• InChiKey: AYMGRQCBTDHVNL-ZMLRMANQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3-oxohexanoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 methyl (1R,2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-5-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Control of Chemoselectivity in Dirhodium(II)-Catalyzed Reaction of 5,6-Dioxygenated 2-Diazo-3-oxohexanoates: C-H Insertion Reaction versus Oxonium Ylide Formation.

  摘要：

  (S)-2-重氮-4-(3, 3-二甲基-2, 4-二氧戊环-1-基)-3-氧代丁酸甲酯(1)在沸腾的二氯甲烷中用 Rh2(OAc)4 处理后，通过羰基锍形成/1, 2-移位，得到(1S, 5S)-2, 2-二甲基-7-氧代-3, 8-二氧杂环[3.2.1]辛烷-1-甲酸甲酯(2)。另一方面，通过 C-H 插入反应，对 (S)-5，6-双（叔丁基二甲基硅氧基）-2-重氮-3-氧代己酸甲酯（3a）进行类似处理，可得到 3-（叔丁基二甲基硅氧基）-5-氧代-1-环戊烯-1-甲酸甲酯（4a）。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1182

文献信息

• Stereoselective Conjugate Addition of Alkyl Groups to ( S )-4-( tert -Butyldimethylsilyloxy)-2-cyclopentenone Derivatives
  作者：Takayuki Yakura、Kenji Tanaka、Tomoko Kitano、Jun'ichi Uenishi、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00686-4

  日期：2000.9

  Reaction of (S)-2-benzenesulfonyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclopentenone (2) and a 2-methoxycarbonyl congener (3) with R2CuLi or RMgBr-CuI stereoselectively gave (2S,3R,4S)-3-alkyl-2-benzenesulfonyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclopentanone (4) and its (2S,3S,4S)-2-methoxycarbonyl derivative (5) as a major diastereoisomer. On the other hand, reaction with R3Al in toluene exclusively gave the corresponding 3,4-cis-adducts 6 and 7. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective Conjugate Addition of Alkyl Groups to (<i>S</i>)-4-(<i>tert</i>-Butyldimethylsilyloxy)-2-phenylsulfonyl-2-cyclopentenone by Means of Trialkylaluminum Reagents
  作者：Takayuki Yakura、Kenji Tanaka、Miki Iwamoto、Masatake Nameki、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1055/s-1999-2823

  日期：1999.8
• Control of Chemoselectivity in Dirhodium(II)-Catalyzed Reaction of 5,6-Dioxygenated 2-Diazo-3-oxohexanoates: C-H Insertion Reaction versus Oxonium Ylide Formation.
  作者：Takayuki YAKURA、Akiharu UEKI、Yukiko MORIOKA、Toyoshige KURATA、Kenji TANAKA、Masazumi IKEDA

  DOI：10.1248/cpb.46.1182

  日期：——

  Methyl (S)-2-diazo-4-(3, 3-dimethyl-2, 4-dioxolan-1-yl)-3-oxobutanoate (1), upon treatment with Rh2(OAc)4 in boiling dichloromethane, gave methyl (1S, 5S)-2, 2-dimethyl-7-oxo-3, 8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-1-carboxylate (2) via oxonium ylide formation/1, 2-shift. On the other hand, similar treatment of methyl (S)-5, 6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3-oxohexanoate (3a) gave methyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-oxo-1-cyclopentene-1-carboxylate (4a) via the C-H insertion reaction.

  (S)-2-重氮-4-(3, 3-二甲基-2, 4-二氧戊环-1-基)-3-氧代丁酸甲酯(1)在沸腾的二氯甲烷中用 Rh2(OAc)4 处理后，通过羰基锍形成/1, 2-移位，得到(1S, 5S)-2, 2-二甲基-7-氧代-3, 8-二氧杂环[3.2.1]辛烷-1-甲酸甲酯(2)。另一方面，通过 C-H 插入反应，对 (S)-5，6-双（叔丁基二甲基硅氧基）-2-重氮-3-氧代己酸甲酯（3a）进行类似处理，可得到 3-（叔丁基二甲基硅氧基）-5-氧代-1-环戊烯-1-甲酸甲酯（4a）。