2'-methyl-6'-<2-(trimethylsilyl)ethyl>acetophenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2'-methyl-6'-<2-(trimethylsilyl)ethyl>acetophenone
• 英文别名: 1-[2-Methyl-6-(2-trimethylsilylethyl)phenyl]ethanone
• 化学式: C₁₄H₂₂OSi
• 分子量: 234.414
• InChiKey: BAIAZAOVSTYDNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲基苯基乙酮 、 乙烯基三甲基硅烷 在 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到2'-methyl-6'-<2-(trimethylsilyl)ethyl>acetophenone
  参考文献：
  名称：

  钌配合物催化芳烃碳氢键与烯烃的加成反应

  摘要：

  已经发现钌配合物，例如 Ru(H)2(CO)(PPh3)3，可以以高效率和选择性催化芳族酮的邻位 C-H 键与烯烃的加成。2'-甲基苯乙酮与各种类型的末端烯烃反应，以良好至极好的产率产生 1:1 偶联产物。C-C 键的形成仅发生在烯烃的末端碳原子上，但苯乙烯除外，它提供两种区域异构体的混合物。乙酰萘、环状芳族酮和杂芳族酮也与三乙氧基乙烯基硅烷反应以几乎定量的产率产生 1:1 的加成产物。从 2'-乙酰萘或 3-乙酰噻吩（其中有两个不同的反应位点），只能获得四种可能的区域异构体中的一种。提出了酮的氧原子与钌的配位和环金属化中间体的介入的重要性。使用苯乙酮-d5 和三乙氧基乙烯基的氘标记实验...

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.62

文献信息

• Catalytic Addition of Aromatic Carbon–Hydrogen Bonds to Olefins with the Aid of Ruthenium Complexes
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Shinya Sekine、Yasuo Tanaka、Asayuki Kamatani、Motohiro Sonoda、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1246/bcsj.68.62

  日期：1995.1

  Ru(H)2(CO)(PPh3)3, have been found to catalyze the addition of ortho C–H bonds of aromatic ketones to olefins with a high degree of efficiency and selectivity. 2′-Methylacetophenone reacts with various types of terminal olefins to give 1 : 1 coupling products in good to excellent yields. The C–C bond formation takes place exclusively at the terminal carbon atom of olefins except for styrene which affords a mixture

  已经发现钌配合物，例如 Ru(H)2(CO)(PPh3)3，可以以高效率和选择性催化芳族酮的邻位 C-H 键与烯烃的加成。2'-甲基苯乙酮与各种类型的末端烯烃反应，以良好至极好的产率产生 1:1 偶联产物。C-C 键的形成仅发生在烯烃的末端碳原子上，但苯乙烯除外，它提供两种区域异构体的混合物。乙酰萘、环状芳族酮和杂芳族酮也与三乙氧基乙烯基硅烷反应以几乎定量的产率产生 1:1 的加成产物。从 2'-乙酰萘或 3-乙酰噻吩（其中有两个不同的反应位点），只能获得四种可能的区域异构体中的一种。提出了酮的氧原子与钌的配位和环金属化中间体的介入的重要性。使用苯乙酮-d5 和三乙氧基乙烯基的氘标记实验...
• Room-Temperature Regioselective C−H/Olefin Coupling of Aromatic Ketones Using an Activated Ruthenium Catalyst with a Carbonyl Ligand and Structural Elucidation of Key Intermediates
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi、Eiichiro Mizushima、Shinji Murai

  DOI：10.1021/ja104918f

  日期：2010.12.22

  °C for 1-1.5 h afforded an activated ruthenium catalyst, Ru(o-C(6)H(4)PPh(2))(H)(CO)(PPh(3))(2), as a mixture of four geometric isomers. The activated complex showed high catalytic activity for C-H/olefin coupling, and the reaction of 2'-methylacetophenone with trimethylvinylsilane at room temperature for 48 h gave the corresponding ortho-alkylation product in 99% isolated yield. The activated catalyst

  介绍了钌催化芳香酮与烯烃反应的机理研究。用三甲基乙烯基硅烷在 90 °C 下处理原始催化剂 RuH(2)(CO)(PPh(3))(3) 1-1.5 小时，得到活化的钌催化剂 Ru(oC(6)H(4) PPh(2))(H)(CO)(PPh(3))(2)，作为四种几何异构体的混合物。活化的配合物对 CH/烯烃偶联显示出高催化活性，2'-甲基苯乙酮与三甲基乙烯基硅烷在室温下反应 48 小时，得到相应的邻位烷基化产物，分离产率为 99%。活化的催化剂具有耐热性，在回流甲苯条件下表现出优异的催化活性。室温下 CH/烯烃偶联的 (1)H 和 (31)P NMR 研究表明，邻钌配合物 P,P'-cis-C,H-cis-Ru(2'-(6' -MeC(6)H(4)C(O)Me))(H)(CO)(PPh(3))(2)，作为关键中间体参与反应。使用苯乙酮-d(5) 的同位素标记研究表明限速步骤是CC 键的形成，而不是CH