(-)-(3R,6S)-3-methyl-6-isopropenyl-2-oxooxepanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (-)-(3R,6S)-3-methyl-6-isopropenyl-2-oxooxepanone
• 英文别名: (3R,6S)-6-isopropenyl-3-methyloxepan-2-one；(3R,6S)-3-methyl-6-prop-1-en-2-yloxepan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: BBKYOZJVRPOMGL-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (-)-香芹酚 在 E_. coli 作用下， 反应 20.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  级联反应的酶工具箱：不对称合成中体内氧化还原序列的展示。

  摘要：

  合力：乙醇脱氢酶，烯酸还原酶和Baeyer-Villiger单加氧酶通过在大肠杆菌中共表达而在级联反应中结合在一起，从而形成重组的全细胞生物催化剂。这种人工代谢的“小”途径使获得高收率和光学纯度的功能化手性化合物成为可能，例如动力学分辨率，脱对称性和区域发散性生物转化。

  DOI：

  10.1002/cctc.201300604

文献信息

• Novel concurrent redox cascades of (R)- and (S)-carvones enables access to carvo-lactones with distinct regio- and enantioselectivity
  作者：Naseem Iqbal、Jon D. Stewart、Peter Macheroux、Florian Rudroff、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.005

  日期：2018.12

  Within this study, we investigated a one-pot enzymatic redox cascade composed of different enoate reductases (5 EREDs from diverse bacterial origins) and various Baeyer-Villiger monooxygenases (4 BVMOs) with complementary regioselectivity that enabled access to six out of eight carvo-lactone stereoisomers starting from readily available natural carvones. Applicability of this two-step cascade was demonstrated

  在这项研究中，我们研究了一锅法的酶氧化还原级联反应，该级联反应由不同的烯酸还原酶（5种来自不同细菌来源的ERED）和各种Baeyer-Villiger单加氧酶（4种BVMOs）组成，具有互补的区域选择性，可实现八种内酯中的六种从容易获得的天然烯酮开始的立体异构体。通过制备规模的实验证明了这一两步级联的适用性，该实验可产生高达76％的所需手性香体内酯。
• Microbial Baeyer–Villiger oxidation of terpenones by recombinant whole-cell biocatalysts—formation of enantiocomplementary regioisomeric lactones
  作者：Petra Černuchová、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1039/b703175k

  日期：——

  Recombinant whole-cell expression systems for Baeyer–Villiger monooxygenases of various bacterial origin were utilized in the regiodivergent biooxidation of cyclic terpenones enabling access to enantio- and regioisomeric lactones on preparative scale.

  用于不同细菌来源的贝耶尔–维利格单氧化酶的重组全细胞表达系统被应用于环状萜酮的区域选择性生物氧化，使得在制备规模上能够获得对映体和区域异构体的内酯。
• Controlling the Regioselectivity of Baeyer-Villiger Monooxygenases by Mutation of Active-Site Residues
  作者：Kathleen Balke、Marcus Bäumgen、Uwe T. Bornscheuer

  DOI：10.1002/cbic.201700223

  日期：2017.8.17

  Baeyer–Villiger monooxygenase (BVMO)-mediated regiodivergent conversions of asymmetric ketones can lead to the formation of “normal” or “abnormal” lactones. In a previous study, we were able to change the regioselectivity of a BVMO by mutation of the active-site residues to smaller amino acids, which thus created more space. In this study, we demonstrate that this method can also be used for other

  Baeyer-Villiger单加氧酶（BVMO）介导的不对称酮的区域发散性转化可导致形成“正常”或“异常”内酯。在先前的研究中，我们能够通过将活性位点残基突变为较小的氨基酸来改变BVMO的区域选择性，从而创造了更多的空间。在这项研究中，我们证明了该方法也可用于其他BVMO /底物组合。我们调查的区域选择性2-氧代Δ 3 -4,5,5-trimethylcyclopentenylacetyl辅酶A从单加氧酶恶臭假单胞菌（OTEMO）对于顺式-二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮（1）和反式-二氢香芹酮（2），并且我们能够切换该酶对底物对映体之一的区域选择性。OTEMO野生型酶将（-）- 1转化为正常产物和异常产物的均等（50:50）混合物。F255A / F443V变体产生正常产品的90％，而W501V变体形成异常产品的98％。OTEMO F255A仅从（+）- 2产生正常的内酯，而野生型
• First chemo-enzymatic synthesis of the (R)-Taniguchi lactone and substrate profiles of CAMO and OTEMO, two new Baeyer–Villiger monooxygenases
  作者：Florian Rudroff、Michael J. Fink、Ramana Pydi、Uwe T. Bornscheuer、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1007/s00706-016-1873-9

  日期：2017.1

  terpenones and bicyclic ketones, as well as kinetic resolution of racemic cycloketones. We demonstrated the applicability of the title enzymes in the enantioselective synthesis of (R)-(-)-Taniguchi lactone, a building block for the preparation of various natural product analogs such as ent-quinine. GRAPHICAL ABSTRACT:

  摘要：这项研究调查了环烷酮单加氧酶和2-氧代-Delta3-4,5,5-三甲基环戊烯基乙酰辅酶A单加氧酶（一种最近被发现的Baeyer-Villiger单加氧酶家族的酶）的底物概况，该酶被用作全细胞生物催化剂。在分析规模上进行了多种酮的生物氧化：取代的前手性环丁酮和环己酮的不对称化，萜酮和双环酮的区域发散性氧化以及外消旋环酮的动力学拆分。我们证明了标题酶在（R）-（-）-谷口内酯的对映选择性合成中的适用性，这是制备各种天然产物类似物如对苯二酚的基础。图形概要：
• Metabolism of carveol and dihydrocarveol in Rhodococcus erythropolis DCL14
  作者：Mariët J. van der Werf、Anneke M. Boot

  DOI：10.1099/00221287-146-5-1129

  日期：2000.5.1

  assimilates all stereoisomers of carveol and dihydrocarveol as sole source of carbon and energy. Induction experiments with carveol- or dihydrocarveol-grown cells showed high oxygen consumption rates with these two compounds and with carvone and dihydrocarvone. (Dihydro)carveol-grown cells of R. erythropolis DCL14 contained the following enzymic activities involved in the carveol and dihydrocarveol degradation

  红球菌 DCL14 同化香芹醇和二氢香芹醇的所有立体异构体，作为碳和能量的唯一来源。香芹醇或二氢香芹酮生长的细胞的诱导实验表明，这两种化合物以及香芹酮和二氢香芹酮的耗氧率很高。R. erythropolis DCL14 的（二氢）香芹醇生长细胞含有以下参与该微生物的香芹醇和二氢香芹醇降解途径的酶活性：（二氢）香芹醇脱氢酶（NAD+- 和二氯酚吲哚酚依赖性活性），一种未知的辅助因子-依赖性香芹酮还原酶、（异）二氢香芹酮异构酶活性、NADPH 依赖性二氢香芹酮单加氧酶（Baeyer-Villiger 单加氧酶）、ε-内酯水解酶和 NAD+ 依赖性 6-羟基-3-异丙烯基庚酸脱氢酶。产品积累研究确定了 (4R)-香芹酮、(1R,4R)-二氢香芹酮、(4R,7R)-4-isopropenyl-7-methyl-2-oxo-oxepanone、(3R)-6-hydroxy-3-isopropenylheptanoate、