(+)-hygrophorone B

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-hygrophorone B
• 英文别名: (4S,5S)-4,5-dihydroxy-5-[(1R)-1-hydroxytridecyl]cyclopent-2-en-1-one
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄
• 分子量: 312.45
• InChiKey: BBWLIRJDGKYFLE-RYRKJORJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-hygrophorone B 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以7.5 mg的产率得到2,3-dihydrohygrophorone B¹²
  参考文献：
  名称：

  结构和立体化学阐明松果油菜（Basidiomycetes）的新潮气酮

  摘要：

  四个新hygrophorones（1 - 4）与已知的hygrophorone B一起12（5）已经从担子菌的子实体中分离Hygrophorus abieticola Krieglst。前Gröger和Bresinsky。根据广泛的一维和二维NMR光谱分析以及ESI-HRMS测量，确定了它们的结构。在这些化合物中，鉴定出两种先前未描述的潮气固酮类型，称为潮气固酮H 12（3）和2,3-二氢潮气固酮H 12（4）。Hygrophorone E 12（2的绝对构型）的建议是基于量子化学CD计算，而半合成方法结合计算研究和NOE相互作用的分析允许化合物3和4的立体化学分配。此外，通过羟基的乙酰化生成了潮气酮B 12（5）的半合成衍生物。评估了天然和半合成的潮菌酮对植物致病生物的生物学活性，发现α，β-不饱和羰基官能团可能是必不可少的结构特征。Hyphorphorone B 12（5）被认为是活性

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.02.013
• 作为产物：
  描述：

  undecylmagnesium bromide 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 碘 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 33.67h， 生成 (+)-hygrophorone B
  参考文献：
  名称：

  （-）-hypophorone A12、4-O-乙酰基-hygrophorone A12和（+）-hygrophorone B12的立体选择性全部合成

  摘要：

  抗真菌环戊烯酮的全合成（ - ） - hygrophorone甲12，4- ø -乙酰基hygrophorone甲12和（+） - hygrophorone乙12是在高的总产率从取得d - （ - ） -酒石酸。这些合成的关键特征是水性KOH介导的非对映选择性分子内醇醛羟醛反应，形成具有三个连续手性中心的β-羟基酮，并将其进一步精制为（-）-大佛尔酮A 12和（+）-大佛尔酮B 12。此处报道的合成路线操作简单且非对映选择性高，适合合成潮氧佛酮的几种类似物。

  DOI：

  10.1039/d0ob02303e

文献信息

• Isolation and Asymmetric Total Synthesis of Fungal Secondary Metabolite Hygrophorone B¹²
  作者：Eileen Bette、Alexander Otto、Tobias Dräger、Kurt Merzweiler、Norbert Arnold、Ludger Wessjohann、Bernhard Westermann

  DOI：10.1002/ejoc.201403455

  日期：2015.4

  has been isolated and subsquently synthesized in enantiomerically pure form. The total synthesis includes a Sharpless asymmetric dihydroxylation protocol as the stereodifferentiating step, followed by two diastereoselective aldol-type reactions. The approach allows the unambiguous control of all three stereogenic centres, and, furthermore, unequivocal determination of the relative and absolute configuration

  Hygrophorone B12 是来自 Hygrophorus abieticola 子实体的一种新的抗真菌成分，已被分离出来并随后以对映体纯的形式合成。全合成包括 Sharpless 不对称二羟基化方案作为立体分化步骤，然后是两个非对映选择性羟醛型反应。该方法允许对所有三个立体中心进行明确控制，此外，首次明确确定抗生素 hygrophorone B 的相对和绝对构型。
• JP2023/53431
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Stereoselective total syntheses of (−)-hygrophorone A¹², 4-<i>O</i>-acetyl-hygrophorone A¹² and (+)-hygrophorone B¹²
  作者：Sayani Das、Anu Dalal、Shivajirao L. Gholap

  DOI：10.1039/d0ob02303e

  日期：——

  Total syntheses of anti-fungal cyclopentenones (−)-hygrophorone A12, 4-O-acetyl-hygrophorone A12 and (+)-hygrophorone B12 were achieved in high overall yields from D-(−)-tartaric acid. The key feature of these syntheses is the aqueous KOH-mediated diastereoselective intramolecular aldol reaction to form β-hydroxy ketone with three contiguous chiral centres, which was further elaborated to (−)-hygrophorone

  抗真菌环戊烯酮的全合成（ - ） - hygrophorone甲12，4- ø -乙酰基hygrophorone甲12和（+） - hygrophorone乙12是在高的总产率从取得d - （ - ） -酒石酸。这些合成的关键特征是水性KOH介导的非对映选择性分子内醇醛羟醛反应，形成具有三个连续手性中心的β-羟基酮，并将其进一步精制为（-）-大佛尔酮A 12和（+）-大佛尔酮B 12。此处报道的合成路线操作简单且非对映选择性高，适合合成潮氧佛酮的几种类似物。
• Structural and stereochemical elucidation of new hygrophorones from Hygrophorus abieticola (Basidiomycetes)
  作者：Alexander Otto、Andrea Porzel、Bernhard Westermann、Wolfgang Brandt、Ludger Wessjohann、Norbert Arnold

  DOI：10.1016/j.tet.2017.02.013

  日期：2017.3

  Four new hygrophorones (1–4) together with the known hygrophorone B12 (5) have been isolated from fruiting bodies of the basidiomycete Hygrophorus abieticola Krieglst. ex Gröger & Bresinsky. Their structures were assigned on the basis of extensive one and two dimensional NMR spectroscopic analyses as well as ESI-HRMS measurements. Among these compounds, two previously undescribed hygrophorone types

  四个新hygrophorones（1 - 4）与已知的hygrophorone B一起12（5）已经从担子菌的子实体中分离Hygrophorus abieticola Krieglst。前Gröger和Bresinsky。根据广泛的一维和二维NMR光谱分析以及ESI-HRMS测量，确定了它们的结构。在这些化合物中，鉴定出两种先前未描述的潮气固酮类型，称为潮气固酮H 12（3）和2,3-二氢潮气固酮H 12（4）。Hygrophorone E 12（2的绝对构型）的建议是基于量子化学CD计算，而半合成方法结合计算研究和NOE相互作用的分析允许化合物3和4的立体化学分配。此外，通过羟基的乙酰化生成了潮气酮B 12（5）的半合成衍生物。评估了天然和半合成的潮菌酮对植物致病生物的生物学活性，发现α，β-不饱和羰基官能团可能是必不可少的结构特征。Hyphorphorone B 12（5）被认为是活性