(+/-)-eupomatilone-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (+/-)-eupomatilone-6
• 英文别名: eupomatilone 6；eupomatilone-6；(3S,4S,5R)-5-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-3,4,5-trimethoxyphenyl]-3,4-dimethyloxolan-2-one
• 化学式: C₂₂H₂₄O₇
• 分子量: 400.428
• InChiKey: BCODXKYYJNZFCJ-SYTFOFBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基-2-溴苯甲醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 (+/-)-eupomatilone-6
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Eupomatilones 4 and 6:  Structurally Rearranged and Atropisomerically Fluxional Lignan Natural Products

  摘要：

  A convergent and diastereocontrolled total synthesis of eupomatilones 4 and 6 is reported and was based on a diastereoselective hydroboration/oxidation sequence and a convergent Lipshutz biarylcuprate cross-coupling reaction. The structure of eupomatilone 6 is revised.

  DOI：

  10.1021/ol048333e

文献信息

• Brønsted Acid-Catalyzed Allylboration:  Short and Stereodivergent Synthesis of All Four Eupomatilone Diastereomers with Crystallographic Assignments
  作者：Siu Hong Yu、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja054171l

  日期：2005.9.1

  structures brings an end to the ambiguity of the original stereochemical assignments. Further to the TfOH-catalyzed allylboration, the synthetic route featured a number of remarkable observations: the surprising reactivity of 2-bromo-3,4,5-trimethoxybenzaldehyde, the subtle reagent control observed in the hydrogenation of an alpha-exo-methylene lactone intermediate, and the success of a difficult case of

  本研究描述了一种新的 Brønsted 酸催化烯丙基硼酸化方法，适用于最困难的、电子失活的烯丙基硼酸酯和醛底物。该方法避免使用金属离子，而是使用简单且廉价的催化剂三氟甲磺酸。它作为一种互补的烯丙基硼化变体的有用性通过四步、立体发散合成从单一烯丙基硼酸酯中合成 eupomatilone-6 的所有四种非对映异构体。多达五个 X 射线晶体结构支持的立体化学的彻底证明结束了原始立体化学分配的模糊性。除了 TfOH 催化的烯丙基硼化反应之外，该合成路线还具有许多值得注意的观察结果：2-溴-3,4,5-三甲氧基苯甲醛的惊人反应性，
• Synthesis of Eupomatilone-6 and Assignment of Its Absolute Configuration
  作者：Mukund K. Gurjar、Bhargava Karumudi、C. V. Ramana

  DOI：10.1021/jo0516234

  日期：2005.11.1

  5. The stereoselective installation of methyl group at C-3 by using LiHMDS and MeI completed the synthesis of racemic eupomatilone-6 (2) and its diastereomer 3. The spectroscopic data of 2 was in full agreement with reported spectra of natural product, thus confirming the revised relative configuration of eupomatilone-6. Similarly, an optically active (3R,4R,5S)-isomer of eupomatilone-6 (23) was prepared

  Zn介导的联芳基醛8与巴豆基溴的Barbier反应，然后进行硼氢化和氧化，得到γ-丁内酯4和5。利用LiHMDS和MeI在C-3处进行立体选择性的甲基安装，完成了外消旋的eupomatilone-6（2）及其非对映体3的合成。的光谱数据2是与天然产物的报道光谱完全一致，从而证实eupomatilone-6的修订相对构型。类似地，依托匹美酮6的旋光（3 R，4 R，5 S）异构体（23制备），其中以噻唑烷硫酮为手性助剂的醛醇缩合反应为关键步骤。基于23的光谱数据和旋光度值，提出了eupomatilone-6的绝对构型。
• Total Synthesis of the Eupomatilones
  作者：Soumya Mitra、Srinivas Reddy Gurrala、Robert S. Coleman

  DOI：10.1021/jo701415m

  日期：2007.11.1

  Full details of the total syntheses of five members of the eupomatilone family of lignans are reported.
• Total Synthesis of Eupomatilones 4 and 6:  Structurally Rearranged and Atropisomerically Fluxional Lignan Natural Products
  作者：Robert S. Coleman、Srinivas Reddy Gurrala

  DOI：10.1021/ol048333e

  日期：2004.10.1

  A convergent and diastereocontrolled total synthesis of eupomatilones 4 and 6 is reported and was based on a diastereoselective hydroboration/oxidation sequence and a convergent Lipshutz biarylcuprate cross-coupling reaction. The structure of eupomatilone 6 is revised.