N-allyl-N-benzyl-2-but-2-yn-1-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-benzyl-2-but-2-yn-1-amine
• 英文别名: N-allyl-N-benzylbut-2-yn-1-amine；allyl(benzyl)(2-butynyl)amine；N-benzyl-N-prop-2-enylbut-2-yn-1-amine
• 化学式: C₁₄H₁₇N
• 分子量: 199.296
• InChiKey: BDGZIIMAIKFHQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-benzyl-2-but-2-yn-1-amine 在 (iPrPDI)Fe(N2)2 、 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 23.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以71%的产率得到(Z)-1-benzyl-3-ethylidene-4-methylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  铁催化、氢介导的 1,6-烯炔和二炔还原环化：双（亚氨基）吡啶配体参与的证据

  摘要：

  双（亚氨基）吡啶铁二氮配合物（（（i）Pr）PDI）Fe（N（2））（2）催化氢介导的烯炔和二炔的还原环化，其周转频率与已建立的贵金属催化剂相当. 氨基、含氧和碳基底物很容易环化为相应的杂环和碳环，在 23 摄氏度时含有 5 mol % 铁和 4 atm H(2)。选定的底物与 N(2) 下的铁化合物之间的化学计量反应) 气氛建立了从异丙基芳基取代基到烯炔或二炔底物的转移脱氢。通过 (1) H NMR 光谱结合氘标记实验对催化反应进行原位监测，建立了快速环化，然后是限制营业额的氢化。

  DOI：

  10.1021/ja902478p
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基苄胺 、 1-溴-2-丁炔 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以61%的产率得到N-allyl-N-benzyl-2-but-2-yn-1-amine
  参考文献：
  名称：

  铁催化、氢介导的 1,6-烯炔和二炔还原环化：双（亚氨基）吡啶配体参与的证据

  摘要：

  双（亚氨基）吡啶铁二氮配合物（（（i）Pr）PDI）Fe（N（2））（2）催化氢介导的烯炔和二炔的还原环化，其周转频率与已建立的贵金属催化剂相当. 氨基、含氧和碳基底物很容易环化为相应的杂环和碳环，在 23 摄氏度时含有 5 mol % 铁和 4 atm H(2)。选定的底物与 N(2) 下的铁化合物之间的化学计量反应) 气氛建立了从异丙基芳基取代基到烯炔或二炔底物的转移脱氢。通过 (1) H NMR 光谱结合氘标记实验对催化反应进行原位监测，建立了快速环化，然后是限制营业额的氢化。

  DOI：

  10.1021/ja902478p

文献信息

• Catalytic use of chiral phosphine ligands in asymmetric Pauson–Khand reactions
  作者：Kunio Hiroi、Takashi Watanabe、Ryoko Kawagishi、Ikuko Abe

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00570-4

  日期：2000.2

  Catalytic asymmetric Pauson–Khand reactions with chiral bidentate phosphines as ligands have been successfully accomplished. The catalytic use of (S)-BINAP as a ligand was demonstrated to be the most effective in the cobalt-catalyzed reactions of 1,6-enynes, providing a facile entry to optically active 2-cyclopentenone derivatives with high enantioselectivity. A plausible mechanism for the asymmetric induction

  以手性二齿膦为配体的催化不对称Pauson-Khand反应已成功完成。已证明（S）-BINAP作为配体的催化作用在1,6-炔烃的钴催化反应中是最有效的，可轻松进入具有高对映选择性的旋光2-环戊烯酮衍生物。根据获得的立体化学结果，提出了一种不对称诱导的合理机制。
• Catalytic Asymmetric Cyclocarbonylation of Nitrogen-Containing Enynes
  作者：Shana J. Sturla、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo990384f

  日期：1999.7.1

  The asymmetric Pauson-Khand type cyclization of nitrogen-containing enynes using carbon monoxide and a catalytic amount of (EBTHI)TiMe(2) was examined. The influence of the nitrogen substituent and the concentration of the catalyst on the enantioselectivity of this cyclization was explored, and it has been found that enynes with an octyl-, benzyl-, or allylamino group, positioned beta to the alkyne

  研究了使用一氧化碳和催化量的（EBTHI）TiMe（2）对含氮烯炔的不对称Pauson-Khand型环化反应。探索了氮取代基和催化剂的浓度对这种环化的对映选择性的影响，并且发现位于炔烃和烯烃β处的具有辛基，苄基或烯丙基氨基的烯炔是以高度对映选择性环化。具有庞大和/或吸电子氮取代基的底物被转化为低至中等对映选择性的产物。
• Nickel-Catalyzed Carbocyanation of Alkynes with Allyl Cyanides
  作者：Yasuhiro Hirata、Tomoya Yukawa、Natsuko Kashihara、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja901374v

  日期：2009.8.12

  Allyl cyanides are found to add across alkynes in the presence of a nickel/P(4-CF3-C6H4)(3) catalyst to give polysubstituted 2,5-hexadienenitriles with defined stereo- and regiochemistry. Use of AlMe2Cl or AlMe3 as a Lewis acid cocatalyst accelerates the reaction and expands the substrate scope significantly. The cyano group in the allylcyanation products can be transformed to a hydroxymethyl or aminomethyl group to afford highly substituted allylic alcohols or amines. alpha-Siloxyallyl cyanides also add across alkynes selectively at the less hindered gamma-carbon to allow introduction of 3-oxo-propyl functionality after hydrolysis of the resulting silyl enol ethers. This particular carbocyanation reaction has been applied to the stereoselective construction of the trisubstituted double bond of plaunotol, an antibacterial natural product active against Helicobacter pylori.
• Cyclization of 1,6-Enynes with Allylic Chromate Species
  作者：Toshihiro Nishikawa、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol026362o

  日期：2002.8.1

  [GRAPHICS]Treatment of 1,6-enynes with tetramethallylchromate induces a cyclization reaction with concurrent introduction of a methallyl group. A catalytic amount of CrCl3 combined with methallyl magnesium chloride also achieves this cyclization process. The resultant cyclic organometallic species undergo further functionalization upon reaction with electrophiles.
• Iron-Catalyzed, Hydrogen-Mediated Reductive Cyclization of 1,6-Enynes and Diynes: Evidence for Bis(imino)pyridine Ligand Participation
  作者：Kevin T. Sylvester、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja902478p

  日期：2009.7.1

  The bis(imino)pyridine iron dinitrogen complex (((i)Pr)PDI)Fe(N(2))(2) catalyzes the hydrogen-mediated reductive cyclization of enynes and diynes with turnover frequencies comparable to those of established precious metal catalysts. Amino, oxygenated, and carbon-based substrates are readily cyclized to the corresponding hetero- and carbocycles with 5 mol % iron and 4 atm H(2) at 23 degrees C. Stoichiometric

  双（亚氨基）吡啶铁二氮配合物（（（i）Pr）PDI）Fe（N（2））（2）催化氢介导的烯炔和二炔的还原环化，其周转频率与已建立的贵金属催化剂相当. 氨基、含氧和碳基底物很容易环化为相应的杂环和碳环，在 23 摄氏度时含有 5 mol % 铁和 4 atm H(2)。选定的底物与 N(2) 下的铁化合物之间的化学计量反应) 气氛建立了从异丙基芳基取代基到烯炔或二炔底物的转移脱氢。通过 (1) H NMR 光谱结合氘标记实验对催化反应进行原位监测，建立了快速环化，然后是限制营业额的氢化。