1-(toluene-4-sulfonyl)-3-vinyl-2,3-dihydro-1H-indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(toluene-4-sulfonyl)-3-vinyl-2,3-dihydro-1H-indole
• 英文别名: 1-(p-toluenesulfonyl)-3-vinyl-2,3-dihydro-1H-indole；1-tosyl-3-vinylindoline；N-tosyl-3-vinylindoline；1-(p-toluenesulfonyl)-3-vinylindoline；3-ethenyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,3-dihydroindole
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂S
• 分子量: 299.393
• InChiKey: BELIZAQKKJYVBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(toluene-4-sulfonyl)-3-vinyl-2,3-dihydro-1H-indole 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64%的产率得到1-tosyl-3-vinyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  碘代丙二烯衍生物的高度外选择性、光化学促进的环化

  摘要：

  已经开发了一种光化学促进的芳基、乙烯基和烷基碘丙二烯的分子内环化。最佳条件采用 [Ir(ppy) 2 (dtbbpy)]PF 6 (1 mol%) 作为催化剂，以中等至良好的收率提供具有高 exo 选择性的产物。手性底物显示高达 95/5 的非对映选择性，有利于反式产物。

  DOI：

  10.1002/jhet.4472
• 作为产物：
  描述：

  N-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺 在 copper(l) iodide 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(toluene-4-sulfonyl)-3-vinyl-2,3-dihydro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  碘代丙二烯衍生物的高度外选择性、光化学促进的环化

  摘要：

  已经开发了一种光化学促进的芳基、乙烯基和烷基碘丙二烯的分子内环化。最佳条件采用 [Ir(ppy) 2 (dtbbpy)]PF 6 (1 mol%) 作为催化剂，以中等至良好的收率提供具有高 exo 选择性的产物。手性底物显示高达 95/5 的非对映选择性，有利于反式产物。

  DOI：

  10.1002/jhet.4472
• 作为试剂：
  描述：

  铟 、 氯化铟 、 氯化锂 、 N,N-二甲基丁胺 、 2-iodo-N-(4-acetoxy-2-butenyl)-N-tosylbenzenamine 在 四(三苯基膦)钯 氮气 、 disodium;dioxido-oxo-sulfanylidene-λ6-sulfane 、 乙醚 、 solution 、 magnesium sulfate 、 1-(toluene-4-sulfonyl)-3-vinyl-2,3-dihydro-1H-indole 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以to isolate the title compound, 1-(p-toluenesulfonyl)-3-vinylindoline (83.8 mg, 56%)的产率得到1-(toluene-4-sulfonyl)-3-vinyl-2,3-dihydro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  COUPLING METHOD BETWEEN INTRAMOLECULAR CARBON IN UNSATURATED HYDROCARBON COMPOUND USING ORGANO-INDIUM COMPOUND AS COUPLING AGENT

  摘要：

  本发明涉及一种利用含有不饱和碳氢化合物的烯丙基衍生物和铟制备的烯丙基铟化合物进行分子内环化反应的分子内碳耦合方法，其中在过渡金属化合物催化剂的存在下进行。更具体地，本发明涉及一种分子内碳耦合方法，通过使用含有不饱和碳氢化合物的烯丙基衍生物和铟制备的烯丙基铟化合物作为耦合剂，在钯催化剂的存在下，通过分子内环化反应将烯丙基衍生物中的碳和不饱和碳氢化合物中的碳键合成一个含有乙烯基取代基的环状化合物。

  公开号：

  US20080154035A1

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allyl Cross-Coupling Reactions with In Situ Generated Organoindium Reagents
  作者：Kooyeon Lee、Hyunseok Kim、Juntae Mo、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/asia.201000890

  日期：2011.8.1

  compounds may be effective nucleophilic coupling partners in palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions. A variety of allyl halides, such as allyl iodide, allyl bromide, crotyl bromide, prenyl bromide, geranyl bromide, and 3‐bromocyclohexene afforded the allylic cross‐coupling products in good to excellent yields. Stereochemistry of the double bond is retained in the allylic cross‐coupling reactions

  演示了使用烯丙基卤化物和铟原位生成的烯丙基钯进行分子间和分子内钯催化的烯丙基交叉偶联反应。在钯催化的交叉偶联反应中，烯丙基化合物可能是有效的亲核偶联伙伴。各种烯丙基卤，如烯丙基碘，烯丙基溴，巴豆基溴，异戊烯基溴，香叶基溴和3-溴环己烯，均能以优异的产率获得烯丙基交叉偶联产物。双键的立体化学保留在烯丙基交叉偶联反应中。亲电交叉偶联伙伴，例如芳基和乙烯基卤化物，二溴代烯烃，炔基碘化物以及芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯参与这些反应。存在各种取代基，例如n亲电子偶合体芳环上的丁基，缩酮，乙酰基，乙氧基羰基，腈基，N-苯基酰胺基，硝基和氯基对反应效率的影响很小。目前的条件不仅对分子间而且对于分子内钯催化的交叉偶联反应同样有效。这些方法为引入烯丙基提供了一种有效的合成方法，该烯丙基可以轻松地进一步官能化以提供sp 2-和sp杂交碳。由于有利的特征，例如易于制备和处理，热稳定性，高反应性和选择性，操作简单以及
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Olefination for the Synthesis of <i>ortho</i>-Alkenyl Phenols Using an Oxidizing Directing Group
  作者：Yangyang Shen、Guixia Liu、Zhi Zhou、Xiyan Lu

  DOI：10.1021/ol4014188

  日期：2013.7.5

  By using an oxidizing directing group, a mild, efficient Rh(III) catalyzed C–H olefination reaction between N-phenoxyacetamides and alkenes was developed. This reaction provided a straightforward way for the synthesis of ortho-alkenyl phenols, and the directing group is traceless in the product.

  通过使用氧化指挥基团，开发了一种温和，有效的Rh（III）催化的N-苯氧基乙酰胺与烯烃之间的CH烯化反应。该反应为合成正链烯基酚提供了直接的方法，并且该产物中的导向基团是无痕的。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Coupling between Aryl Iodides and Allyl Moieties via Thermal and Microwave-Assisted Conditions
  作者：Mark Lautens、Eiji Tayama、Christelle Herse

  DOI：10.1021/ja043898r

  日期：2005.1.1

  Palladium-catalyzed intramolecular cross-coupling reactions between aryl iodides and allyl moieties were successfully demonstrated in the presence of palladium catalyst, tri-o-tolylphosphine, a tertiary amine, and water. Several kinds of trans-2,4-disubstituted 1,2,3,4-tetrahydroquinolines were synthesized in 73-88% yields with excellent diastereoselectivities. This method was further applied to a

  在钯催化剂、三邻甲苯基膦、叔胺和水的存在下，成功证明了钯催化的芳基碘化物和烯丙基部分之间的分子内交叉偶联反应。几种反式-2,4-二取代的 1,2,3,4-四氢喹啉以 73-88% 的产率合成，具有优异的非对映选择性。该方法进一步应用于多种底物，通过微波辅助条件以良好的产率形成五元、六元和七元碳和杂环，无论含环原子如何。
• Inter- and Intramolecular Palladium-Catalyzed Allyl Cross-Coupling Reactions Using Allylindium Generated In Situ from Allyl Acetates, Indium, and Indium Trichloride
  作者：Dong Seomoon、Kooyeon Lee、Hyunseok Kim、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/chem.200601338

  日期：2007.6.15

  coupling partners in Pd-catalyzed cross-coupling reactions. A variety of allyl acetates such as but-1-en-3-yl acetate, crotyl acetate, and 2-methylallyl acetate afforded the corresponding allylic compounds in good yields in cross-coupling reactions. Various electrophilic cross-coupling partners such as aryl iodides and vinyl bromides and triflates participate in these reactions. Not only intermolecular but

  在Pd（0）催化剂和nBuNMe（2）的存在下，成功地证明了使用铟和三氯化铟处理乙酸烯丙酯原位生成的烯丙基烯丙基间和分子内钯催化的烯丙基交叉偶联反应。发现通过在Pd（0）催化剂存在下从各种乙酸烯丙酯与铟和三氯化铟一起还原得到的pi-allpalladium（II）配合物进行还原性金属转移而在原位生成的Allinlindium物种能够充当有效的亲核试剂钯催化的交叉偶联反应中的偶联伙伴。在交叉偶联反应中，各种乙酸烯丙酯例如乙酸丁-1-烯-3-基酯，乙酸巴豆酯和乙酸2-甲基烯丙基酯以良好的产率提供了相应的烯丙基化合物。各种亲电交叉偶联伙伴（例如芳基碘化物和乙烯基溴化物和三氟甲磺酸酯）参与这些反应。不仅分子间的而且Pd催化的分子内的交叉偶联反应同样良好地工作，以高收率产生所需的烯丙基偶联产物。
• Iron-Catalyzed Decarboxylative (4+1) Cycloadditions: Exploiting the Reactivity of Ambident Iron-Stabilized Intermediates
  作者：Qiang Wang、Xiaotian Qi、Liang-Qiu Lu、Tian-Ren Li、Zhi-Guang Yuan、Kai Zhang、Bin-Jie Li、Yu Lan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201510413

  日期：2016.2.18

  The first example of iron‐catalyzed decarboxylative (4+1) cycloaddition reactions is described in this publication. By using this method, a wide range of functionalized indoline products were prepared from easily available vinyl benzoxazinanones and sulfur ylides in high yields and selectivities. A possible reaction pathway involving an allylic iron intermediate is discussed based on a series of control

  该出版物描述了铁催化的脱羧（4 + 1）环加成反应的第一个例子。通过使用这种方法，可以容易获得的乙烯基苯并恶嗪并酮和硫酰化物以高收率和高选择性制备各种功能化的吲哚啉产品。基于一系列控制实验和密度泛函理论计算，讨论了可能的涉及烯丙基铁中间体的反应途径。