(+/-)-trans-1-cyano-1,12b-dihydro-azeto[1,2-d]dibenzo[b,f][1,4]-oxazepin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-trans-1-cyano-1,12b-dihydro-azeto[1,2-d]dibenzo[b,f][1,4]-oxazepin-2-one
• 英文别名: (4S,5S)-3-oxo-12-oxa-2-azatetracyclo[11.4.0.02,5.06,11]heptadeca-1(17),6,8,10,13,15-hexaene-4-carbonitrile
• 化学式: C₁₆H₁₀N₂O₂
• 分子量: 262.268
• InChiKey: BENCYUUPWCYYQL-IAQYHMDHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  53.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吉非替尼中间体3 、 二苯并[b,f][1,4]噁唑频 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以14%的产率得到(+/-)-trans-1-cyano-1,12b-dihydro-azeto[1,2-d]dibenzo[b,f][1,4]-oxazepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective control in the Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents: experimental investigation and theoretical rationalization

  摘要：

  通过确定产物立体化学和基于密度泛函理论（DFT）的计算，实验上研究了涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应的立体选择性。结果表明，亚胺优先攻击乙烯酮上立体障碍较小的外侧，生成内鎓离子中间体。随后，对于环状亚胺，中间体直接进行协同环合反应生成β-内酰胺；而对于线性亚胺，中间体的亚胺部分异构化为更稳定的中间体，后者进一步进行协同环合反应，产生反式β-内酰胺。在实际涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应中，立体障碍和异构化而不是扭曲电子效应在控制立体选择性中起着关键作用，尽管在理论上，具有强电子受体基团的不可获得的硼乙烯酮通过扭曲电子效应控制立体选择性。

  DOI：

  10.1039/c0ob00783h