(1S,2S,3S)-1-(4-bromophenyl)-2-ethyl-3-(4-trifluoromethylphenyl)propane-1,3-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (1S,2S,3S)-1-(4-bromophenyl)-2-ethyl-3-(4-trifluoromethylphenyl)propane-1,3-diol
• 英文别名: (1S,2S,3S)-1-(4-bromophenyl)-2-ethyl-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propane-1,3-diol
• 化学式: C₁₈H₁₈BrF₃O₂
• 分子量: 403.239
• InChiKey: BFYUHUKVMQBMHH-GVDBMIGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯腈 在 正丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 sodium methylate 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 (1S,2S,3S)-1-(4-bromophenyl)-2-ethyl-3-(4-trifluoromethylphenyl)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  直接催化不对称Aldol-Tishchenko反应

  摘要：

  丙酸酯等价物的直接催化不对称醛醇反应是通过醛醇-季先科反应实现的。将不可逆的 Tishchenko 反应与可逆的羟醛反应偶联克服了逆羟醛反应问题，从而使用 10 mol% 的不对称催化剂提供了具有高对映选择性和非对映选择性的产物。多种酮和醛，包括丙基和丁基酮，有效偶联，产生相应的醛醇-季先科产物，产率高达 96%，ee 高达 95%。非对映选择性通常低于 1H NMR (>98:2) 的检测限。为阐明机理而进行的初步研究表明，羟醛产物是外消旋的，没有非对映选择性。另一方面，Tishchenko 产品是以高度对映控制的方式获得的。

  DOI：

  10.1021/ja047906f

文献信息

• Dynamic Structural Change of the Self-Assembled Lanthanum Complex Induced by Lithium Triflate for Direct Catalytic Asymmetric Aldol-Tishchenko Reaction
  作者：Yoshihiro Horiuchi、Vijay Gnanadesikan、Takashi Ohshima、Hyuma Masu、Kosuke Katagiri、Yoshihisa Sei、Kentaro Yamaguchi、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/chem.200500442

  日期：2005.9.5

  addition of LiOTf using 13C NMR spectroscopy, electronspray ionization mass spectrometry (ESI-MS), and cold-spray ionization mass spectrometry (CSI-MS). X-ray crystallography revealed that the structure of the newly generated self-assembled complex was a binuclear [La2Li4(binaphthoxide)5] complex 6. A reverse structural change of complex 6 to LLB by the addition of one equivalent of Li2(binol) was also confirmed

  描述了直接催化不对称醛醇-季申科反应的发展及其催化剂的性质。[LaLi3（binol）3]（LLB）促进了各种苯丙酮衍生物与芳香醛的aldol-Tishchenko反应，并且通过添加三氟甲磺酸锂（LiOTf）显着提高了反应性和对映选择性。首先，我们通过使用13C NMR光谱，电子喷雾电离质谱（ESI-MS）和冷喷雾电离质谱（CSI-MS）添加LiOTf观察到LLB的动态结构变化。X射线晶体学分析表明，新生成的自组装复合物的结构为双核[La2Li4（binaphthoxide）5]复合物6。ESI-MS和实验结果也证实了通过添加一当量的Li2（binol），复合物6向LLB的反向结构变化。对直接催化的不对称醛醇-季申科反应的剧烈浓度影响表明，将LiOTf添加到LLB中产生了活性的低聚催化剂种类。