(E)-methyl 4 methyl-2-carbomethoxyhexa-2,4-dienoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-methyl 4 methyl-2-carbomethoxyhexa-2,4-dienoate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-2-methylbut-2-enylidene]propanedioate
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: BGXSJXHGXZDXAT-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 4 methyl-2-carbomethoxyhexa-2,4-dienoate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 85.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  解偶联的烷基化/ Diels-Alder环加成策略合成2-取代的双环支架

  摘要：

  衍生自α，β-不饱和醛和丙二酸衍生物的Knoevenagel加合物可以使用亲双烯体官能化的烷基碘进行去共轭烷基化。一步反应有两个重要意义：（a）酯中解离缺电子的二烯（α，β-不饱和醛Knoevenagel加合物），生成电子中性的二烯，以及（b）束缚二烯和亲二烯体，它们允许分子内环加成到在2-位带有丙二酸衍生物的双环系统。因此，该序列将简单的试剂转化为天然产物相关的双环支架。我们还公开了由于丙二酸酯在2-位的位置而导致的意想不到的Diels-Alder环加成/芳族CC裂解反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.11.055
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-methyl 4 methyl-2-carbomethoxyhexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  解偶联的烷基化/ Diels-Alder环加成策略合成2-取代的双环支架

  摘要：

  衍生自α，β-不饱和醛和丙二酸衍生物的Knoevenagel加合物可以使用亲双烯体官能化的烷基碘进行去共轭烷基化。一步反应有两个重要意义：（a）酯中解离缺电子的二烯（α，β-不饱和醛Knoevenagel加合物），生成电子中性的二烯，以及（b）束缚二烯和亲二烯体，它们允许分子内环加成到在2-位带有丙二酸衍生物的双环系统。因此，该序列将简单的试剂转化为天然产物相关的双环支架。我们还公开了由于丙二酸酯在2-位的位置而导致的意想不到的Diels-Alder环加成/芳族CC裂解反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.11.055

文献信息

• Scope and Mechanism for Lewis Acid-Catalyzed Cycloadditions of Aldehydes and Donor−Acceptor Cyclopropanes: Evidence for a Stereospecific Intimate Ion Pair Pathway
  作者：Patrick D. Pohlhaus、Shanina D. Sanders、Andrew T. Parsons、Wei Li、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja8015928

  日期：2008.7.1

  In this work, the one-step diastereoselective synthesis of cis-2,5-disubstituted tetrahydrofurans via Lewis acid catalyzed [3 + 2] cycloadditions of donor-acceptor (D-A) cyclopropanes and aldehydes is described. The scope and limitations with respect to both reaction partners are provided. A detailed examination of the mechanism has been performed, including stereochemical analysis and electronic profiling

  在这项工作中，描述了通过路易斯酸催化的供体-受体 (DA) 环丙烷和醛的 [3 + 2] 环加成反应一步非对映选择性合成顺式-2,5-二取代四氢呋喃。提供了关于两个反应伙伴的范围和限制。已经对该机制进行了详细检查，包括两种反应物的立体化学分析和电子分析。实验证据支持一种不寻常的立体特异性紧密离子对机制，其中醛作为亲核试剂，丙二酸作为核离剂。该反应在环丙烷供体位点进行反转，并允许将绝对立体化学信息以高保真度转移到产物中。
• Enantioselective Lewis Acid Catalyzed Michael Reactions of Alkylidene Malonates. Catalysis by <i>C</i>₂-Symmetric Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes in the Synthesis of Chiral, Differentiated Glutarate Esters
  作者：David A. Evans、Tomislav Rovis、Marisa C. Kozlowski、C. Wade Downey、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja002246+

  日期：2000.9.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 catalyze the Mukaiyama Michael reaction of alkylidene malonates and enolsilanes. The use of hexafluoro-2-propanol is essential to induce catalyst turnover. High enantioselectivities are exhibited by bulky alkylidene malonate β-substituents using catalyst 1a. The glutarate ester products are readily decarboxylated to provide chiral 1,5-dicarbonyl synthons

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1催化亚烷基丙二酸酯和烯醇硅烷的Mukaiyama Michael反应。六氟-2-丙醇的使用对于诱导催化剂周转至关重要。使用催化剂 1a 的庞大的亚烷基丙二酸酯 β-取代基表现出高对映选择性。戊二酸酯产物很容易脱羧以提供手性 1,5-二羰基合成子。底物-催化剂复合物的晶体学表征提供了对与这些催化剂的结合事件的深入了解，并为观察到的面部选择性提供了基本原理。
• US7323589B2
  申请人：——

  公开号：US7323589B2

  公开（公告）日：2008-01-29
• A deconjugative alkylation/Diels-Alder cycloaddition strategy to synthesize 2-substituted bicyclic scaffolds
  作者：Wei Zhang、Ion Ghiviriga、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.055

  日期：2017.7

  Knoevenagel adducts derived from α,β-unsaturated aldehydes and a malonic acid derivative can undergo deconjugative alkylation using dienophile-functionalized alkyl iodides. The single step reaction is two-fold significant: (a) The electron-deficient diene (α,β-unsaturated aldehyde Knoevenagel adduct) is deconjugated from the esters, resulting in an electronically neutral diene and (b) tethers the diene

  衍生自α，β-不饱和醛和丙二酸衍生物的Knoevenagel加合物可以使用亲双烯体官能化的烷基碘进行去共轭烷基化。一步反应有两个重要意义：（a）酯中解离缺电子的二烯（α，β-不饱和醛Knoevenagel加合物），生成电子中性的二烯，以及（b）束缚二烯和亲二烯体，它们允许分子内环加成到在2-位带有丙二酸衍生物的双环系统。因此，该序列将简单的试剂转化为天然产物相关的双环支架。我们还公开了由于丙二酸酯在2-位的位置而导致的意想不到的Diels-Alder环加成/芳族CC裂解反应。