8-isopropoxyocta-1,6-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8-isopropoxyocta-1,6-diene
• 英文别名: 8-isopropoxy-octa-1,6-diene；8-Propan-2-yloxyocta-1,6-diene
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: BNRONWJZMWMPBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-丁二烯 、 异丙醇 在 Sodium Neophylsulfinate 、 palladium dichloride 作用下， 生成 8-isopropoxyocta-1,6-diene
  参考文献：
  名称：

  PALLADIUM CATALYZED REACTION OF BUTADIENE WITH ALCOHOLS USING ALKYL- AND ARYLSULFINATES AS COCATALYSTS

  摘要：

  烷基亚磺酸钠和芳基亚磺酸钠是钯催化丁二烯在醇中二聚反应的优异助催化剂，选择性地生成 2,7-辛二烯基烷基（Me、Et、Pr 和 i-Pr）醚以及少量 2,7-辛二烯基砜类。 1,3,7-辛三烯的产率低于 4%。

  DOI：

  10.1246/cl.1978.1329

文献信息

• Telomerization of 1,3-butadiene with various alcohols by Pd/TOMPP catalysts: new opportunities for catalytic biomass valorization
  作者：Regina Palkovits、Andrei N. Parvulescu、Peter J. C. Hausoul、Cornelis A. Kruithof、Robertus J. M. Klein Gebbink、Bert M. Weckhuysen

  DOI：10.1039/b904274a

  日期：——

  The telomerization of 1,3-butadiene with various alcohols has been investigated using a catalyst based on a Pd(acac)2 precursor and a phosphine ligand, TOMPP (TOMPP = tris-(o-methoxyphenyl)phosphine). We were able to demonstrate the capability of the catalyst to telomerize 1,3-butadiene with various multifunctional nucleophiles having primary and secondary alcohol functions. High yields of telomer products (>98%) were obtained in very short reaction times (<2 h). The telomerization activity and selectivity of the Pd/TOMPP complex was strongly influenced by the type of alcohol used as substrate. When diols were used, telomerization of 1,3-butadiene with 1,2-propanediol and 1,2-butanediol afforded the highest yield of mono-telomer (over 70%) and for 1,2-butanediol a turnover frequency (TOF) of 300 000 h−1 was reached, combined with a turnover number (TON) of 7800.

  使用基于Pd(acac)2前体和磷配体TOMPP（TOMPP = 三(邻甲氧基苯基)膦）的催化剂，研究了1,3-丁二烯与各种醇的调聚反应。我们证明了该催化剂具有将1,3-丁二烯与具有伯醇和仲醇功能的多功能亲核试剂进行调聚的能力。在非常短的反应时间内（<2小时），获得了高产率的调聚产物（>98%）。Pd/TOMPP络合物的调聚活性和选择性受到所用醇类型的强烈影响。当使用二醇时，1,3-丁二烯与1,2-丙二醇和1,2-丁二醇的调聚反应获得了最高的一调聚物产率（超过70%），而对于1,2-丁二醇，达到了300,000 h−1的转化频率（TOF）和7800的转化数（TON）。
• Telomerization of 1,3-butadiene with highly substituted alcohols using Pd/NHC-catalysts — Structure-reactivity-relationship of the O-nucleophile
  作者：Thiemo A. Faßbach、Robin Kirchmann、Arno Behr、Steffen Romanski、Dirk Leinweber、Andreas J. Vorholt

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.05.002

  日期：2016.11

  alcohols could clearly be attributed to electronic properties, along with steric hindrance. Furthermore, the influence of double bonds in the alcohol chain has been studied. Interestingly, alcohols with double bonds that are not conjugated to the hydroxyl groups were shown to be more active than saturated alcohols. Allylic alcohols, however, are significantly less reactive than their saturated analogs

  摘要 1,3-丁二烯与醇的催化调聚反应是一种催化反应，是根据醇底物合成不同特性的2,7-辛二烯醚的有效工具。虽然对 Pd/膦型催化剂进行了深入研究，但在调聚反应中几乎只与甲醇一起研究了高活性 Pd/NHC（=N-杂环卡宾）催化剂。在使用来自可再生能源的醇（例如木质素、纤维素或萜烯等）的过程中，需要更深入地了解这些催化剂的反应性。在这项工作中，我们对不同链长的直链和支链醇进行了综合研究。发现了伯醇和仲醇之间反应行为的不同趋势，并且仲醇的较低反应性可以清楚地归因于电子特性以及空间位阻。此外，还研究了醇链中双键的影响。有趣的是，具有未与羟基共轭的双键的醇显示出比饱和醇更具活性。然而，烯丙醇的反应性明显低于其饱和类似物。通过收集到的信息，我们能够推断出某些官能团和取代模式的结构反应性关系。这些发现通过使用萜醇获得新的烯丙基萜醇醚得到证实。已经研究了醇链中双键的影响。有趣的是，具有未与羟基共轭的双键
• An Industrially Viable Catalyst System for Palladium-Catalyzed Telomerizations of 1,3-Butadiene with Alcohols
  作者：Ralf Jackstell、Surendra Harkal、Haijun Jiao、Anke Spannenberg、Cornelia Borgmann、Dirk Röttger、Franz Nierlich、Mark Elliot、Stuart Niven、Kingsley Cavell、Oscar Navarro、Mihai S. Viciu、Steven P. Nolan、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.200400182

  日期：2004.8.20

  The telomerization reaction of 1,3-butadiene with alcohols to give alkyl octadienyl ethers in the presence of palladium-carbene catalysts has been studied in detail. Unprecedented catalyst efficiency with turnover numbers (TON) up to 1,500,000 and turnover frequencies (TOF) up to 100,000 h(-1) have been obtained after optimization for the reaction of methanol in the presence of an excess of in situ

  详细研究了在钯-卡宾催化剂存在下1,3-丁二烯与醇的端粒化反应，生成烷基辛二烯基醚。在存在过量原位生成的卡宾配体的条件下优化甲醇的反应后，获得了前所未有的催化剂效率，其转换数（TON）高达1,500,000，转换频率（TOF）高达100,000 h（-1）。对于其他脂族醇和酚，观察到高收率（75-97％）和催化剂生产率（TON 15,000-100,000）。为了进行比较，已经合成了五种卡宾-钯（0）配合物，并通过X射线晶体学对其进行了表征。在密度泛函理论计算的基础上，讨论了电子和位阻对催化剂稳定性和反应性的影响。
• A Highly Efficient Catalyst for the Telomerization of 1,3-Dienes with Alcohols: First Synthesis of a Monocarbenepalladium(0)-Olefin Complex
  作者：Ralf Jackstell、Mario Gómez Andreu、Anja Frisch、Kumaravel Selvakumar、Alexander Zapf、Holger Klein、Anke Spannenberg、Dirk Röttger、Oliver Briel、Ralf Karch、Matthias Beller

  DOI：10.1002/1521-3773(20020315)41:6<986::aid-anie986>3.0.co;2-m

  日期：2002.3.15
• PALLADIUM CATALYZED REACTION OF BUTADIENE WITH ALCOHOLS USING ALKYL- AND ARYLSULFINATES AS COCATALYSTS
  作者：Yoshinao Tamaru、Masahiro Kagotani、Ryoshu Suzuki、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/cl.1978.1329

  日期：1978.12.5

  Sodium alkyl- and arylsulfinates serve as excellent cocatalysts for the palladium catalyzed dimerization of butadiene in alcohols to give 2,7-octadienyl alkyl (Me, Et, Pr, and i-Pr) ethers selectively together with small amounts of 2,7-octadienyl sulfones. 1,3,7-Octatriene is formed in less than 4% yield.

  烷基亚磺酸钠和芳基亚磺酸钠是钯催化丁二烯在醇中二聚反应的优异助催化剂，选择性地生成 2,7-辛二烯基烷基（Me、Et、Pr 和 i-Pr）醚以及少量 2,7-辛二烯基砜类。 1,3,7-辛三烯的产率低于 4%。