Heterolytic Activation of H−X (X = H, Si, B, and C) Bonds: An Experimental and Theoretical Investigation
作者:C. M. Nagaraja、Pattiyil Parameswaran、Eluvathingal D. Jemmis、Balaji R. Jagirdar
DOI:10.1021/ja069044j
日期:2007.5.1
unobserved eta1-species. The common ruthenium-containing product in these reactions is trans-[Ru(H)(P(OH)3)(dppe)2][OTf], 2. The [Ru(P(OH)3)(dppe)2][OTf]2 complex is unique with regard to activating the H-H, the Si-H, and the B-H bonds in a heterolytic manner. These reactions and the heterolytic activation of the C-H bond in methane by the model complex [Ru(POH)3)(H2PCH2CH2PH2)2][Cl][OTf], 4, have been
高度亲电子、配位不饱和、16 电子 [Ru(P(OH)3)(dppe)2][OTf]2 (dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) 配合物 1 激活 HH、Si-H 和 BH 键,在H2(g)、EtMe2SiH 和 Et3SiH 以及 H3B.L(L = PMe3,PPh3),分别以异溶方式。H2 的异裂涉及 eta2-H2 复合物(在低温下可观察到),而计算表明 Si-H 和 BH 键的异裂通过未观察到的 eta1 物种进行。这些反应中常见的含钌产物是反式-[Ru(H)(P(OH)3)(dppe)2][OTf], 2. [Ru(P(OH)3)(dppe)2] [OTf]2 复合物在以异裂方式激活 HH、Si-H 和 BH 键方面是独一无二的。这些反应和模型复合物 [Ru(POH)3)(H2PCH2CH2PH2)2][Cl][OTf], 4, 在 B3LYP/LANL2DZ 级别也使用