Fe(CO)₄(IMes)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: Fe(CO)₄(IMes)
• 英文别名: Fe(CO)₄(1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)；(IMes)Fe(CO)₄；1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2H-imidazol-1-ium-2-ide;carbon monoxide;iron
• 化学式: C₂₅H₂₄FeN₂O₄
• 分子量: 472.324
• InChiKey: RZSRGFKFUJCBAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.18
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  10.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基硅烷 、 Fe(CO)₄(IMes) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (IMes)Fe(H)(SiHEt₂)(CO)₃
  参考文献：
  名称：

  定义明确的NHC-铁配合物催化选择性酯化为醛

  摘要：

  在直接接触醛的过程中：在紫外线照射下，由定义明确的N-杂环-卡宾-铁络合物催化的氢化硅烷化作用使酯选择性地还原为醛（参见方案； Bn =苄基，Mes =间苯二甲酰）。低的催化剂负载量和非常温和的反应条件使这种化学选择性转化成为用二异丁基氢化铝还原酯的有前途的替代方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201303003
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazole hydrochloride 在 cyclopentadienyl iron(II) dicarbonyl dimer 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 Fe(CO)₄(IMes)
  参考文献：
  名称：

  定义明确的NHC-铁配合物催化选择性酯化为醛

  摘要：

  在直接接触醛的过程中：在紫外线照射下，由定义明确的N-杂环-卡宾-铁络合物催化的氢化硅烷化作用使酯选择性地还原为醛（参见方案； Bn =苄基，Mes =间苯二甲酰）。低的催化剂负载量和非常温和的反应条件使这种化学选择性转化成为用二异丁基氢化铝还原酯的有前途的替代方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201303003
• 作为试剂：
  描述：

  5-氧代己酸 、 对硝基氯苯 在 Fe(CO)₄(IMes) 、 苯硅烷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 41.0h， 以60%的产率得到1-(4-chlorophenyl)-2-methylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  在铁催化氢化硅烷化条件下从硝基芳烃和酮酸制备环胺的简洁途径

  摘要：

  从硝基芳烃开始，在氢化硅烷化条件下，使用明确定义的N-杂环卡宾铁 (0) 催化剂 (IMes)Fe(CO) 4，以 61-92% 的分离产率生产相应的苯胺衍生物。更令人印象深刻的是，分别从乙酰丙酸、1,5- 和 1,6- 酮酸选择性合成了环胺，如吡咯烷、哌啶和氮杂。连续程序在可见光照射和热条件下进行，有 20 个实例，分离产率高达 69%。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100500

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Iron Silyl Hydride Complexes
  作者：Samuel Quintero-Duque、Haoquan Li、Luis C. Misal Castro、Vincent Dorcet、Thierry Roisnel、Eric Clot、Mary Grellier、Jean-Baptiste Sortais、Christophe Darcel

  DOI：10.1002/ijch.201700122

  日期：2017.12

  Reaction of N‐heterocyclic carbene iron(0) tetracarbonyl complexes with hydrosilanes (triphenylsilane, methyldiphenylsilane and diphenylsilane) under UV irradiation (350 nm) afforded the octahedral N‐heterocyclic carbene iron(II) silyl hydride complexes in yields up to 95 %, resulting from the oxidative addition of the hydrosilane. Eight iron silyl hydrides were obtained and characterized by NMR and

  的反应Ñ -杂环卡宾铁（0）四羰配合物，得到八面体UV照射（350纳米）下氢硅烷（三苯基硅烷，甲基二苯基硅烷和二苯基硅烷）ñ -杂环卡宾铁（II）的甲硅烷基中的产率氢化物络合物高达95％，从而导致由氢硅烷的氧化加成而来。获得了八种甲硅烷基铁氢化物，并通过NMR和X射线衍射分析进行了表征。值得注意的是，氢化铁络合物的几何形状和羰基配体的弯曲结构通过DFT计算得以合理化。
• Three-Coordinate Iron(IV) Bisimido Complexes with Aminocarbene Ligation: Synthesis, Structure, and Reactivity
  作者：Lei Wang、Lianrui Hu、Hezhong Zhang、Hui Chen、Liang Deng

  DOI：10.1021/jacs.5b09579

  日期：2015.11.11

  [(Me2-cAAC)Fe(NR)2] (R = Mes, 4; Ad, 5; CMe2CH2Ph, 6), were prepared from the reactions of three-coordinate iron(0) compounds with organic azides. Characterization data acquired from (1)H and (13)C NMR spectroscopy, (57)Fe Mössbauer spectroscopy, and X-ray diffraction studies suggest a low-spin singlet ground state for these iron(IV) complexes and the multiple-bond character of their Fe-N bonds. A reactivity

  高价亚胺铁物质被认为是许多铁催化转化中的反应中间体。然而，这种类型的可分离复合物很少见，对其反应性知之甚少。在此，我们报告了具有氨基卡宾连接的新型三配位铁 (IV) 双亚胺配合物的合成、表征和反应性研究。使用我们最近报道的 [LFe(NDipp)2] (L = IMes, 1; Me2-cAAC, 2) 的合成方法，四种新的亚铁 (IV) 亚胺配合物 [(IPr)Fe(NDipp)2] (3)和 [(Me2-cAAC)Fe(NR)2] (R = Mes, 4; Ad, 5; CMe2CH2Ph, 6) 是通过三配位铁 (0) 化合物与有机叠氮化物的反应制备的。从 (1)H 和 (13)C NMR 光谱、(57)Fe Mössbauer 光谱、X 射线衍射研究表明这些铁 (IV) 配合物的低自旋单线态基态及其 Fe-N 键的多键特性。以 1 的反应为代表的反应性研究揭示了 1 的分子内烷烃脱氢生成铁
• 10.1002/ejoc.202400475
  作者：Zhang, Qingxin、Darcel, Christophe

  DOI：10.1002/ejoc.202400475

  日期：——

  A blue-light-promoted iron-catalyzed reduction of carboxamides and carboxylic esters leading to amines and alcohols, respectively, is reported conducting the reaction under hydrosilylation conditions and blue light (2×24 W, 450–460 nm) at ambient conditions in the presence of an iron(0) based pre-catalyst, Fe(CO)4(IMes).

  据报道，蓝光促进的铁催化的甲酰胺和羧酸酯还原分别生成胺和醇，该反应在氢化硅烷化条件和蓝光（2×24 W，450–460 nm）下在环境条件下进行。存在铁(0)基预催化剂Fe(CO) 4 (IMes)。
• Steric Control between Neutral Metal-Only Lewis Pairs and Metal-Stabilized Gallenium and Gallinium Cations
  作者：Holger Braunschweig、Rian D. Dewhurst、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00045

  日期：2016.4.11

  Reaction of a series of zerovalent Fe Lewis bases with Lewis acid GaCl3 leads to both conventional, neutral metal-only Lewis pairs in the case of small metal complexes and cationic gallenium species in the case of larger metal bases. The results suggest the predominance of steric bulk in controlling the outcome of group 13 trihalide Lewis acid additions to metal bases.
• Selective Reduction of Esters to Aldehydes under the Catalysis of Well-Defined NHC-Iron Complexes
  作者：Haoquan Li、Luis C. Misal Castro、Jianxia Zheng、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Jean-Baptiste Sortais、Christophe Darcel

  DOI：10.1002/anie.201303003

  日期：2013.7.29

  a direct course to the aldehyde: Hydrosilylation catalyzed by a well‐defined N‐heterocyclic‐carbene–iron complex under UV irradiation enabled the selective reduction of esters to aldehydes (see scheme; Bn=benzyl, Mes=mesityl). The low catalyst loading and very mild reaction conditions make this chemoselective transformation a promising alternative to the reduction of esters with diisobutylaluminum

  在直接接触醛的过程中：在紫外线照射下，由定义明确的N-杂环-卡宾-铁络合物催化的氢化硅烷化作用使酯选择性地还原为醛（参见方案； Bn =苄基，Mes =间苯二甲酰）。低的催化剂负载量和非常温和的反应条件使这种化学选择性转化成为用二异丁基氢化铝还原酯的有前途的替代方法。