((2R,3S)-3-isopropyloxiran-2-yl)(phenyl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((2R,3S)-3-isopropyloxiran-2-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: (2R,3S)-(3-isopropyloxiran-2-yl)phenylmethanone；(2R,3S)-epoxy-4-methylpentanophenone；phenyl-[(2R,3S)-3-propan-2-yloxiran-2-yl]methanone
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: GZKQXPLAWGUIFZ-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  anti-2-chloro-3-hydroxy-4-methylpentanophenone 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 ((2R,3S)-3-isopropyloxiran-2-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  相转移催化的不对称Darzens反应

  摘要：

  描述了由辛可宁衍生的手性相转移催化剂促进的催化不对称Darzens反应。在温和的反应条件下，以α-氯无环和环状酮为底物，对映体过量到中度到高，可以得到所需的α，β-环氧酮。对于实际的不对称合成，该方法可能是非常有效的协议。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00213-6

文献信息

• Asymmetric Epoxidation of Enones Promoted by Dinuclear Magnesium Catalyst
  作者：Joanna A. Jaszczewska‐Adamczak、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.202100482

  日期：2021.9.7

  still a challenging task. In this perspective, we present the application of chiral dinuclear magnesium complexes for asymmetric epoxidation of a broad range of electron-deficient enones. We demonstrate that the in situ generated magnesium-ProPhenol complex affords enantioenriched oxiranes in high yields and with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Our extensive study verifies the literature

  使用更便宜且无毒的碱土金属催化剂的不对称合成正成为主要依赖贵金属的传统催化方法的重要且可持续的替代方法。尽管有一些可持续的烯酮对映选择性环氧化方法，但为这些反应开发基于镁配合物的明确且有效的催化剂仍然是一项具有挑战性的任务。从这个角度来看，我们展示了手性双核镁配合物在各种缺电子烯酮的不对称环氧化中的应用。我们证明，原位生成的镁-苯酚复合物以高产率和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供富含对映体的环氧乙烷。我们的广泛研究验证了该领域的文献数据，并为更好地了解控制氧合过程的因素提供了一步。精心制作的催化剂提供温和的反应条件和真正广泛的底物范围。
• Quest for Efficient Catalysts based on Zinc<i>tert</i>-Butyl Peroxides for Asymmetric Epoxidation of Enones:<i>C₂</i>-<i>vs C₁</i>-Symmetric Auxiliaries
  作者：Abdul Raheem Keeri、Iwona Justyniak、Janusz Jurczak、Janusz Lewiński

  DOI：10.1002/adsc.201500764

  日期：2016.3.17

  Zinc tert‐butyl peroxide‐based catalysts for the asymmetric epoxidation of enones using tert‐butyl hydroperoxide as an oxidant have been developed. A comparative study of chiral monoanioninc N,N′‐bidentate ligands, C2‐symmetric bisoxazolinates and C1‐symmetric enaminooxazolinates, revealed excellent performance of C1‐symmetric auxiliary ligands on catalytic asymmetric epoxidation of enones (up to 96%

  已开发出使用叔丁基过氧化氢作为氧化剂的，基于叔丁基过氧化锌的烯类不对称环氧化催化剂。对手性单负离子N，N'双齿配体，C 2对称双恶唑啉酸酯和C 1对称烯氨基恶唑啉酸酯的比较研究表明，C 1对称辅助配体在烯酮的催化不对称环氧化方面具有出色的性能（产率高达96％，91）。 ％ee）。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Enones Using La−BINOL−Triphenylarsine Oxide Complex:  Structural Determination of the Asymmetric Catalyst
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Takashi Ohshima、Kentaro Yamaguchi、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja004201e

  日期：2001.3.1

  The catalytic asymmetric epoxidation of enones using the La-BINOL-Ph(3)As=O complex generated from La(O-i-Pr)(3), BINOL, and Ph(3)As=O in a ratio of 1:1:1 is described herein. Using 1-5 mol % of the asymmetric catalyst, a variety of enones, including a dienone and a cis-enone, were found to be epoxidized in a reasonable reaction time, providing the corresponding epoxy ketones in up to 99% yield and

  使用由 La(Oi-Pr)(3)、BINOL 和 Ph(3)As=O 以 1:1 的比例生成的 La-BINOL-Ph(3)As=O 复合物对烯酮进行催化不对称环氧化：在此描述图1。使用 1-5 mol% 的不对称催化剂，发现包括二烯酮和顺式烯酮在内的各种烯酮在合理的反应时间内被环氧化，提供相应的环氧酮，产率高达 99%，并且具有更多大于 99% ee。实际不对称催化剂的可能结构已通过各种方法阐明，包括 X 射线晶体结构分析。这是对不含碱金属的镧系元素-BINOL 络合物的首次 X 射线分析。尽管 La(binaphthoxide)(2)(Ph(3)As=O)(2) (7) 被认为是复合物溶液中的主要复合物，但由 La(Oi-Pr)(3)、BINOL 和Ph(3)As=O 的比例为 1:1:1，结果证明可能的活性物质是比例为 1:1:1 的 La-BINOL-Ph(3)As=O 复合物。还
• Enantioselective Epoxidation of α,β-Enones by Electrophilic Activation with a BINOL-Zinc Catalyst
  作者：Ana Minatti、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1002/ejoc.200500606

  日期：2006.1

  affords, in situ, a catalyst for homogeneous epoxidation of (E)-α,β-enones to the corresponding trans-epoxy ketones. tert-Butyl hydroperoxide (TBHP) and cumene hydroperoxide (CMHP) are effective terminal oxidants for this process. Enantiomeric excesses of up to 96 % can be achieved conveniently at room temperature. Mechanistic investigations point towards an electrophilic activation of the substrates

  BINOL 和二烷基锌试剂 R2Zn 的组合提供了原位催化剂，用于将 (E)-α,β-烯酮均匀环氧化成相应的反式环氧酮。叔丁基氢过氧化物 (TBHP) 和氢过氧化枯烯 (CMHP) 是该过程的有效末端氧化剂。在室温下可以方便地实现高达 96% 的对映体过量。机理研究表明，手性 BINOL-锌催化剂对底物进行了亲电活化，并随后对氧化剂进行了亲核攻击。非线性效应、绝对产物构型以及 NMR 研究也支持这一机制建议。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Heterogenization of Shibasaki's Binol/La Catalyst for Enantioselective Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones with Multitopic Binol Ligands: The Impact of Bridging Spacers
  作者：Xingwang Wang、Lei Shi、Mingxing Li、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.200501676

  日期：2005.10.7