(R)-azidoindane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (R)-azidoindane
• 英文别名: (R)-(+)-1-azidoindan；(1R)-1-azido-2,3-dihydro-1H-indene
• 化学式: C₉H₉N₃
• 分子量: 159.191
• InChiKey: DRYHUFGCDZWXBZ-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-azidoindane 在 水 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 甲磺酸雷沙吉兰
  参考文献：
  名称：

  用脂肪酶化学酶法合成雷沙吉兰甲磺酸

  摘要：

  已经开发了雷沙吉兰甲磺酸盐的直接化学酶法合成。引入手性的关键步骤包括通过外消旋茚满醇的乙酰化作用用脂肪酶进行动力学酶促拆分，以及所产生的（S）-茚满醇的转化构型Mitsunobu反应。事实证明，固定化的嗜热单胞菌脂肪酶是一种动力学分辨率强的生物催化剂 ，在35°C的正己烷中，仅需15分钟即可产生（S）-茚满醇，选择性高（ee  > 99％，E > 200）。可重复使用十次，而不会显着降低活性和选择性。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2014.12.015
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢-1H-茚-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 叠氮磷酸二苯酯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 磷脂酶B 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (R)-azidoindane
  参考文献：
  名称：

  用脂肪酶化学酶法合成雷沙吉兰甲磺酸

  摘要：

  已经开发了雷沙吉兰甲磺酸盐的直接化学酶法合成。引入手性的关键步骤包括通过外消旋茚满醇的乙酰化作用用脂肪酶进行动力学酶促拆分，以及所产生的（S）-茚满醇的转化构型Mitsunobu反应。事实证明，固定化的嗜热单胞菌脂肪酶是一种动力学分辨率强的生物催化剂 ，在35°C的正己烷中，仅需15分钟即可产生（S）-茚满醇，选择性高（ee  > 99％，E > 200）。可重复使用十次，而不会显着降低活性和选择性。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2014.12.015

文献信息

• Efficient method for the one-pot azidation of alcohols using bis(p-nitrophenyl) phosphorazidate
  作者：Masanori Mizuno、Takayuki Shioiri、Masanori Mizuno

  DOI：10.1039/a705768g

  日期：——

  The direct stereoselective conversion of various alcohols and hexopyranoses into the corresponding alkyl azides and glycosyl azides, respectively, is efficiently accomplished by using bis(p-nitrophenyl) phosphorazidate and DBU.

  使用双（对硝基苯基）磷酸酰肼和DBU，可以高效地将各种醇和己糖吡喃转化为相应的烷基叠氮化物和糖苷叠氮化物。
• Preparation of α-Aminobenzylphosphonic Acids with a Stereogenic Quaternary Carbon Atom via Microscopically Configurationally Stable α-Aminobenzyllithiums
  作者：Edyta Kuliszewska、Martin Hanbauer、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1002/chem.200800475

  日期：2008.9.26

  chlorophosphate/Et(3)N and then Boc-protected (Boc=tert-butoxycarbonyl) at the nitrogen atom. These phosphoramidates were metalated by using sBuLi/N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA) to give alpha-aminobenzyllithiums that isomerised to alpha-aminophosphonates in yields of up to 80 % with retention of the configuration at the carbon atom. The intermediate tertiary organolithiums were found to be microscopically

  将1-苯基乙胺的对映体用氯代磷酸二乙酯/ Et（3）N磷酸化，然后在氮原子上进行Boc保护（Boc =叔丁氧羰基）。通过使用sBuLi / N，N，N'，N'-四甲基乙二胺（TMEDA）将这些氨基磷酸酯金属化，以最高80％的产率异构化为α-氨基膦酸酯的α-氨基苄基锂，同时保留了碳原子上的构型。发现中间叔有机锂在Et（2）O中从-78到0摄氏度在微观上构型稳定。通过使用沸腾的6 M HCl或优选使用Me（3）SiBr /（烯丙基）SiMe（3）来解封保护的α-氨基膦酸酯。当Boc组被二乙氧基次膦基取代时，α-氨基苄基锂中间体即使在-78摄氏度下也部分对映异构，并重排生成具有50％ee（ee =对映体过量）的α-氨基膦酸酯。类似地，由N-Boc保护的氨基磷酸酯衍生自1-（1-萘基）乙基-，1-茚满基-和1,2,3,4-四氢-1-萘胺或1-叠氮茚-和-的对映体和/或对映体将1-叠氮基1,2,3,
• Site- and Enantioselective Manganese-Catalyzed Benzylic C–H Azidation of Indolines
  作者：Min Cao、Hongliang Wang、Yingang Ma、Chen-Ho Tung、Lei Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c07089

  日期：2022.8.24

  nitrogen-based functional groups and diverse bioactive molecules at the C3 position of indoline frameworks through post-azidation manipulations. Gram-scale synthesis was also demonstrated, further highlighting the synthetic potential of the method. Mechanistic studies by combined experiments and computations elucidated the reaction mechanism and origins of stereoselectivity.

  已经描述了二氢吲哚的锰催化的高度位点和对映选择性苄基 C-H 叠氮化。该实用方法适用于具有良好官能团耐受性的叔苄基 C-H 键的叠氮化，允许以优异的位点选择性、化学选择性和对映选择性轻松获得结构多样的含叔叠氮二氢吲哚。该方法的通用性通过仲苄基 C-H 键的位点选择性和对映选择性叠氮化进一步证明了一系列含仲叠氮化物的二氢吲哚。苄基 C-H 叠氮化方法允许直接和对映选择性地在 C 3上安装各种基于氮的官能团和不同的生物活性分子通过叠氮化后操作来定位二氢吲哚框架。还展示了革兰氏规模的合成，进一步突出了该方法的合成潜力。通过结合实验和计算的机理研究阐明了立体选择性的反应机理和起源。
• Aliphatic C H azidation by Mn based mimics of α-ketoglutarate dependent enzymes
  作者：Roman V. Ottenbacher、Dmitry P. Lubov、Denis G. Samsonenko、Andrey A. Nefedov、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1016/j.jcat.2023.115275

  日期：2024.1

  catalyze regioselective functionalization of aliphatic CH bonds via H abstraction by the ferryl site of the [XFeO] intermediate, followed by radical rebound to an adjacent halogen ligand X at the same Fe center. Herein we report biomimetic nonheme Mn complexes, possessing two labile - coordination sites and capable of catalyzing the enantioselective azidation of C(sp)−H groups. Proper ligand environment

  -酮戊二酸依赖性非血红素卤化酶通过 [XFeO] 中间体的 ferry1 位点夺氢，催化脂肪族 CH 键的区域选择性功能化，然后自由基反弹至同一 Fe 中心的相邻卤素配体 X。在此，我们报道了仿生非血红素锰配合物，具有两个不稳定的配位位点，能够催化 C(sp)−H 基团的对映选择性叠氮化。活性位点适当的配体环境对 HOMn 反弹施加空间限制，从而解释了 C 自由基优先反弹到相邻的 NMn 配体。这种选择性控制机制类似于典型的酮戊二酸依赖性非血红素铁卤化酶中的操作机制。
• Direct conversion of activated alcohols to azides using diphenyl phosphorazidate. A practical alternative to Mitsunobu conditions
  作者：Andrew S. Thompson、Guy R. Humphrey、Anthony M. DeMarco、David J. Mathre、Edward J. J. Grabowski

  DOI：10.1021/jo00074a008

  日期：1993.10

  Fourteen alcohols were converted to their corresponding azides with inversion of configuration using diphenyl phosphorazidate and DBU.