methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside-2,3-(S-p-nitrobenzyl-xanthate)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside-2,3-(S-p-nitrobenzyl-xanthate)
• 英文别名: O-[(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-methoxy-7-[(4-nitrophenyl)methylsulfanylcarbothioyloxy]-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] (4-nitrophenyl)methylsulfanylmethanethioate
• 化学式: C₃₀H₂₈N₂O₁₀S₄
• 分子量: 704.824
• InChiKey: IECIVGYRKPPBPY-AEEDLNABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  262
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside-2,3-(S-p-nitrobenzyl-xanthate) 在 potassium chloride 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 羰基硫 、 4-硝基-苯甲硫醇 、 4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Kinetic effects induced by cellulose on water-catalyzed reactions. Hydrolysis of 2,4-dinitrophenyl cellulose xanthate and some sugar xanthate ester analogues

  摘要：

  2,4-二硝基苯基纤维素黄酮酸酯（CelXDNP）在25°C和μ = 0.1（KCl）的10% v/v水乙醇中进行了研究。水催化的水解表明，与对硝基苯甲醇纤维素黄酮酸酯一样，它通过两个平行反应发生，快速水解的速率常数为k'_H2O = 4.40 x 10^-3 s^-1，慢速水解的速率常数为k''_H2O = 6.90 x 10^-5 s^-1。快速水解的活化熵为0.7 ± 1.8 cal K^-1 mol^-1。氢氧化物等外部亲核试剂显示简单的一级动力学。在丙酮-水混合物中CelXDNP的自发水解表明，快速反应不是通过水聚合物发生的，对于水摩尔浓度高于30 M，纤维素高度有序的环状区域中没有丙酮分子（或者非常少）。尽管甲基4,6-O-苄基亚甲基-α-D-葡萄糖吡喃苷3-(S-p-硝基苄-黄酮酸酯)的自发水解速度比6-异构体快，但比对硝基苯甲醇纤维素黄酮酸酯（CelXNB）的快速水解慢。Δ S^{double dagger}非常负值（-41.0 cal K^-1 mol^{-1），对于烷基和糖类似物也是如此。只有CelXDNP和CelXNB的快速水解的活化熵几乎为零。结论是，邻近OH对纤维素黄酮酸酯的快速水解没有影响。关键词：水解，水催化，纤维素黄酮酸酯，甲基葡萄糖，黄酮酸酯，邻近OH效应。}

  DOI：

  10.1139/v98-046
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 对硝基溴化苄 、 4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside-3-(S-p-nitrobenzyl-xanthate) 、 methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside-2,3-(S-p-nitrobenzyl-xanthate)
  参考文献：
  名称：

  Kinetic effects induced by cellulose on water-catalyzed reactions. Hydrolysis of 2,4-dinitrophenyl cellulose xanthate and some sugar xanthate ester analogues

  摘要：

  2,4-二硝基苯基纤维素黄酮酸酯（CelXDNP）在25°C和μ = 0.1（KCl）的10% v/v水乙醇中进行了研究。水催化的水解表明，与对硝基苯甲醇纤维素黄酮酸酯一样，它通过两个平行反应发生，快速水解的速率常数为k'_H2O = 4.40 x 10^-3 s^-1，慢速水解的速率常数为k''_H2O = 6.90 x 10^-5 s^-1。快速水解的活化熵为0.7 ± 1.8 cal K^-1 mol^-1。氢氧化物等外部亲核试剂显示简单的一级动力学。在丙酮-水混合物中CelXDNP的自发水解表明，快速反应不是通过水聚合物发生的，对于水摩尔浓度高于30 M，纤维素高度有序的环状区域中没有丙酮分子（或者非常少）。尽管甲基4,6-O-苄基亚甲基-α-D-葡萄糖吡喃苷3-(S-p-硝基苄-黄酮酸酯)的自发水解速度比6-异构体快，但比对硝基苯甲醇纤维素黄酮酸酯（CelXNB）的快速水解慢。Δ S^{double dagger}非常负值（-41.0 cal K^-1 mol^{-1），对于烷基和糖类似物也是如此。只有CelXDNP和CelXNB的快速水解的活化熵几乎为零。结论是，邻近OH对纤维素黄酮酸酯的快速水解没有影响。关键词：水解，水催化，纤维素黄酮酸酯，甲基葡萄糖，黄酮酸酯，邻近OH效应。}

  DOI：

  10.1139/v98-046