乙基3-甲基-5-氧代-5-苯基戊酸酯 | 73249-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 乙基3-甲基-5-氧代-5-苯基戊酸酯
• 英文名称: ethyl 3-methyl-4-benzoylbutyrate
• 英文别名: Ethyl 3-methyl-5-oxo-5-phenylvalerate；ethyl 3-methyl-5-oxo-5-phenylpentanoate
• CAS: 73249-95-3
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: YBWFBAQVWOMRQV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  145 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯酸乙酯 、 二苯甲酰基甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以10%的产率得到乙基3-甲基-5-氧代-5-苯基戊酸酯
  参考文献：
  名称：

  芳香族β-二酮与α，β-不饱和酯的顺序迈克尔加成/复古-克莱森缩合：一种获得1,5-酮酸酯的方法†

  摘要：

  开发了AK 2 CO 3催化的一锅法，涉及顺序形成C–C键并用α，β-不饱和酯裂解芳香族β-二酮，以获得1,5-酮酯。通过Michael加成反应和Retro-Claisen缩合反应的顺序反应可在温和条件下顺利进行，分离产率最高可达98％。机理研究表明，级联过程涉及在酒精碱性条件下芳族β-二酮作为苯甲酰基供体的C–C键裂解。

  DOI：

  10.1039/c5ob02570b

文献信息

• Extension de la reaction de Michael en presence de CsF/Si(OR)4
  作者：J. Boyer、R.J.P. Corriu、R. Perz、C. Reye

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97636-7

  日期：——

  acrylate; in this case, we have isolated the β diketone corresponding to the 1,2 addition product. With 2-methyl cyclohexanone, the addition takes place only on the less hindered carbon. With aldehydes, the Michael reaction is not possible because of the predominating aldolisation. With unreactive donors such as tert-butyl methyl ketone and disobutyl ketone, reactive acceptors as ethyl crotonate or cyclohexenone

  描述了迈克尔反应的扩展。发现在Si（OR）4存在下的CsF对于在不同种类的迈克尔受体（α，β不饱和酮，酯，腈）上进行单酮和芳基乙腈的迈克尔加成反应非常有效。反应以化学计量的CsF和Si（OR）4进行且无溶剂。即使使用受阻的迈克尔受体（例如普勒热酮或3-甲基2-丁烯腈），也可能会添加不同种类的酮。除受阻酯如丙烯酸3,3-二甲基乙基酯外，仅得到1,4加成产物。在这种情况下，我们已分离出与1,2加成产物相对应的β二酮。对于2-甲基环己酮，仅在受阻较少的碳上进行加成。对于醛，由于主要的醛醇缩合反应，不可能进行迈克尔反应。对于非反应性供体，例如叔丁基甲基酮和二叔丁基酮，反应性受体（如巴豆酸乙酯或环己烯酮）仅能自身反应。这构成了该方法的局限性。建议在盐的表面形成一种机理。提出了形成环氧乙烷作为中间体。
• Activation of silicon-hydrogen, silicon-oxygen, silicon-nitrogen bonds in heterogeneous phase
  作者：R.J.P. Corriu、R. Perz、C. Reye

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88599-9

  日期：1983.1

  reported: Si-H activated by KF or CsF is a very powerful and selective reducing reagent; the carbonyl group of aldehydes, ketones or esters can be reduced without reduction of other functional groups (C&z.dbnd;C, NO2, Br, amido). Furthermore, selective reductions of aldehydes in the presence of ketones and ketones in the presence of carboxylic esters are also possible. CsF in the presence of Si(OR)4 is

  据报道，在非均相条件下，氟离子对Si-H，Si-O和Si-N键的阴离子活化作用：由KF或CsF活化的Si-H是一种非常有效的选择性还原剂。醛，酮或酯的羰基可被还原而不还原其他官能团（C，C 2，NO 2，Br，酰胺基）。此外，在酮存在下和在羧酸酯存在下酮的选择性还原醛也是可能的。Si（OR）4存在下的CsF已发现在促进不同种类的迈克尔受体上的单酮和芳基乙腈的迈克尔加成反应方面非常有效，例如⇌，β不饱和酮，酯，腈甚至酰胺。这构成了迈克尔反应的扩展，因为即使在拥挤的酮中也会发生加成反应。被氟离子激活的N，N双（甲硅烷基）烯胺与羰基化合物反应并提供了通往2-氮杂-1，3二烯的有趣途径。
• 无机碱催化1，5-酮酯类化合物的合成方法
  申请人：西南大学

  公开号：CN105061125B

  公开（公告）日：2017-10-03

  本发明公开了无机碱催化1，5‑酮酯类化合物的合成方法，以通式I化合物为原料，无机碱为催化剂，在醇溶剂中控温60‑100℃下，与通式II化合物经过迈克尔加成，逆克莱森缩合和酯交换三级串联反应得到1，5‑酮酯类化合物，通式如III所示，采用本发明的方法可以大大降低合成1，5‑酮酯类化合物的成本，并且该反应条件温，避免贵重、有毒金属和强氧化剂的使用，大大提高了1，5‑酮酯类化合物的收率，能够用于工业合成1，5‑酮酯类化合物。
• CsF-promoted Michael addition in heterogeneous catalysis
  作者：Jacqueline Boyer、Robert J. P. Corriu、Robert Perz、Catherine Réyé

  DOI：10.1039/c39810000122

  日期：——

  CsF in the presence of Si(OR)4 is found to be an efficient, simple catalyst for the Michael addition of monoketones; yields are satisfactory and side reactions are not observed.

  发现在Si（OR）4存在下的CsF是一种高效，简单的催化剂，可用于单酮的迈克尔加成反应；产率令人满意，未观察到副反应。
• Catalyse heterogene par des sels et sans solvant
  作者：J. Boyer、R.J.P. Corriu、R. Perz、C. Reye

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83481-6

  日期：1980.1

  Addition with α,β unsaturated carbonyl compounds gives 1,5 dicarbonyl products. This method is very convenient and the compounds obtained can easily be separated. We assume that the role of the salt in these reactions is to activate the silicon atom by anionic coordination to form a pentacoordinated silicon intermediate.

  甲硅烷基烯醇醚与羰基化合物的反应通过非均相催化而活化。氟化铯是最好的催化剂。不饱和酮是通过使硅烷基烯醇醚与醛和酮缩合反应直接获得的。1,4与α，β不饱和羰基化合物加成，得到1,5二羰基产物。该方法非常方便，并且可以容易地分离得到的化合物。我们假设盐在这些反应中的作用是通过阴离子配位活化硅原子以形成五配位的硅中间体。