2-but-2-ynyl-2-(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-but-2-ynyl-2-(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-but-2-ynyl-2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)propanedioate
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄Si
• 分子量: 294.423
• InChiKey: MORUNZXAWYQRAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氧化碳 、 2-but-2-ynyl-2-(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以83%的产率得到4-methyl-3-oxo-1-trimethylsilanyl-3,5-dihydro-7H-cyclopenta[c]pyran-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Efficient Nickel-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of CO₂ and Diynes

  摘要：

  A mild and general route for preparing 2-pyrones from CO2 and diynes is described. Under only 1 atm of CO2, excellent yields of pyrone are obtained using catalytic amounts of Ni(COD)2 and imidazolylidene ligand, IPr. In addition, stoichiometric reactions between the isolated complex Ni(IPr)2, diynes, and CO2 suggest that the pathway involves initial reaction with CO2 as the key step.

  DOI：

  10.1021/ja027438e
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-(but-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以44%的产率得到2-but-2-ynyl-2-(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  甲醇引发的金催化1,6-二炔的环化反应

  摘要：

  据报道，对我们最近发现的金催化的1，6-二炔环化反应的进一步研究。通过改变炔烃取代基的空间和电子性质，已经确定了新反应的潜力和局限性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.07.071

文献信息

• Iridium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Nitriles
  作者：Gen Onodera、Yoshihisa Shimizu、Jun-na Kimura、Junya Kobayashi、Yukiko Ebihara、Kei Kondo、Ken Sakata、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/ja3028394

  日期：2012.6.27

  successfully applied to the synthesis of terpyridine and quinquepyridine. This chemistry was extended to a new and efficient synthesis of oligoheteroarenes. Five aromatic or heteroaromatic rings were connected in a single operation. [Ir(cod)Cl](2)/chiral diphosphine catalyst can be applied to enantioselective synthesis. Kinetic resolution of the racemic secondary benzyl nitrile catalyzed by [Ir(cod)Cl](2)/SEGPHOS

  [Ir(cod)Cl](2)/DPPF 或 BINAP 有效地催化 α,ω-二炔与腈的环加成反应生成吡啶。该反应可以适应范围很广的腈。脂肪族和芳香族腈均与 α,ω-二炔顺利反应生成吡啶。十当量的未活化脂族腈足以得到高产率的产物。带有缩醛或氨基部分的脂肪腈可用于该反应。实现了带有两个不同内部炔烃部分的不对称二炔的高度区域选择性环加成。考虑到环戊二烯中α-位的不同反应性，可以合理地解释观察到的区域选择性。区域选择性环加成成功地应用于三联吡啶和喹啉吡啶的合成。这种化学反应扩展到一种新的、有效的低聚杂芳烃合成方法。在一次操作中连接了五个芳环或杂芳环。[Ir(cod)Cl](2)/手性二膦催化剂可用于对映选择性合成。[Ir(cod)Cl](2)/SEGPHOS 催化的外消旋仲苄腈的动力学拆分得到了 80% ee 的中心碳手性吡啶。基于B3LYP水平的密度泛函计算分析了机理。
• A Simple and Highly Efficient Iron Catalyst for a [2+2+2] Cycloaddition to Form Pyridines
  作者：Chunxiang Wang、Xincheng Li、Fan Wu、Boshun Wan

  DOI：10.1002/anie.201102001

  日期：2011.7.25

  Joined by iron: The iron catalyst for the formation of pyridines at room temperature (see scheme), which was generated in situ from an inorganic iron salt and a diphosphine ligand, exhibited high reactivity and regioselectivity.

  由铁连接：室温下由无机铁盐和二膦配体原位生成的用于形成吡啶的铁催化剂具有很高的反应性和区域选择性。
• Iridium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Isocyanates
  作者：Gen Onodera、Mari Suto、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/jo202083z

  日期：2012.1.20

  This regioselectivity could be explained by the reaction of iridacyclopentadiene with a nitrogen–carbon double bond. The regioselectivity of the reaction of malonate-derived diyne was controlled by a steric effect, while that of the reaction of ester-tethered diyne was controlled by an electronic effect. [Ir(cod)Cl]2/chiral diphosphine catalyst could be used for the enantioselective synthesis of C–N

  [Ir（cod）Cl] 2发现/ BINAP是α，ω-二炔与异氰酸酯的[2 + 2 + 2]环加成反应生成2-吡啶酮的有效催化剂。多种异氰酸酯可用于该反应。脂族和芳族异氰酸酯均能与α，ω-二炔顺利反应，从而以高收率得到2-吡啶酮。脂族异氰酸酯比芳族异氰酸酯更具反应性。对于芳族异氰酸酯，取代基的电子性质会影响反应性：供电子取代基可增强反应。具有两个不同的内部炔烃部分的不对称α，ω-二炔与异氰酸酯的反应具有区域特异性，并得到单一产物。这种区域选择性可以通过iridacyclopentadiene与氮-碳双键的反应来解释。丙二酸酯衍生的二炔的反应的区域选择性由空间效应控制，而酯系二炔的反应的区域选择性由电子效应控制。[Ir（cod）Cl]2 /手性二膦催化剂可用于C–N轴向手性2-吡啶酮的对映选择性合成。二炔的反应1A与ö甲氧基苯基异氰酸酯（图7a），得到C-N轴向手性2-吡啶酮（[R ）- 8AA收率94％ee的78％。
• Iridium-Catalyzed Synthesis of Acylpyridines by [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Diynes with Acyl Cyanides
  作者：Toru Hashimoto、Kaoru Kato、Reiko Yano、Tomoki Natori、Hiroki Miura、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00668

  日期：2016.7.1

  2-Acylpyridines were prepared by iridium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of α,ω-diynes with acyl cyanides. [Ir(cod)Cl]2/rac-BINAP or F-DPPE is an efficient catalyst for this reaction. The scope and limitations of this reaction have been disclosed.

  2-酰基吡啶是通过铱，α-ω-二炔与酰基氰的铱催化[2 + 2 + 2]环加成反应制得的。[Ir（cod）Cl] 2 / rac -BINAP或F-DPPE是该反应的有效催化剂。已经公开了该反应的范围和限制。
• A Nickel-Catalyzed Route to Pyridines
  作者：Michael M. McCormick、Hung A. Duong、Gang Zuo、Janis Louie

  DOI：10.1021/ja0508931

  日期：2005.4.1

  A mild and general route for preparing pyridines from nitriles and diynes is described. Ni/imidazolyidene complexes were used to mediate cyclization alkynes and both aryl and alkyl nitriles at ambient temperature. In addition, the efficacy of this protocol allows for the preparation of a fused seven-membered pyridone and for intermolecular cyclizations. When an asymmetrical diyne was employed, cyclization

  描述了从腈和二炔制备吡啶的温和通用路线。Ni/咪唑亚基配合物用于在环境温度下介导环化炔烃以及芳基和烷基腈。此外，该协议的功效允许制备融合的七元吡啶酮和分子间环化。当使用不对称二炔时，环化得到单一吡啶区域异构体。