(E)-2-(phenylethynyl)benzaldehyde O-methyl oxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(phenylethynyl)benzaldehyde O-methyl oxime
• 英文别名: (E)-N-methoxy-1-[2-(2-phenylethynyl)phenyl]methanimine
• 化学式: C₁₆H₁₃NO
• 分子量: 235.285
• InChiKey: MFAOVJXADAUYJK-GHRIWEEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(phenylethynyl)benzaldehyde O-methyl oxime 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以84%的产率得到3-苯基异喹啉
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化邻炔基芳基醛肟肟衍生物的区域选择性环化中的显着取代基作用

  摘要：

  在邻炔基芳基醛肟肟衍生物的银（I）催化的环化反应中发现了显着的取代作用。当R为烷基时，在110°C（条件A）下在二甲基乙酰胺中的Ag（I）催化反应以良好至极好的收率得到异喹啉，相反，异喹啉-1（2  H）-以中等至当R为乙酰基时，在条件B（二甲基甲酰胺，室温）下高收率。通过细微的结构修饰，为该产物选择性控制反应（PSCR）提出了合理的机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800568
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 吡啶 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 26.17h， 生成 (E)-2-(phenylethynyl)benzaldehyde O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  电子转移介导的2'-炔基苯乙酮肟氧化环化中异吲哚N-氧化物形成的机理研究

  摘要：

  本文描述了一个联合实验-理论研究，即以DCA作为光敏剂，通过光致电子转移（PET）形成2'-炔基苯乙酮肟肟自由基阳离子并形成环。使用实验1 H和13 C核磁共振（NMR）光谱，高分辨率质谱和计算的NMR化学位移的组合，我们确定了产物为异吲哚N-氧化物。发现该反应是立体选择性的。在这些条件下仅形成两种可能的立体异构体之一。对环化反应机理的详细计算研究表明，在自由基阳离子中容易形成C–N键，导致生成5-exo中间体。来自DCA自由基阴离子的反向电子转移，再进行无障碍分子内质子转移，最终形成最终产物。我们认为该机制中的最终质子转移步骤是实验中观察到的立体选择性的原因。总体而言，这项工作为通过PET生产的肟和肟醚自由基阳离子中间体形成复杂杂环提供了新见解。而且，它代表了第一个报道的异吲哚N-氧化物的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02318

文献信息

• An Alkyne Diboration/6π-Electrocyclization Strategy for the Synthesis of Pyridine Boronic Acid Derivatives
  作者：Helena Mora-Radó、Laurent Bialy、Werngard Czechtizky、María Méndez、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1002/anie.201601084

  日期：2016.5.4

  A new and efficient synthesis of pyridine‐based heteroaromatic boronic acid derivatives is reported through a novel diboration/6π‐electrocyclization strategy. This method delivers a range of functionalized heterocycles from readily available starting materials.

  通过新颖的diboration /6π-电环化策略，报道了一种新的高效合成吡啶基杂芳族硼酸衍生物的方法。该方法从容易获得的起始原料中提供了一系列官能化杂环。
• The Cyclization Reaction of Ortho-Ethynylbenzaldehyde Derivatives into Isoquinoline Derivatives.
  作者：Takao SAKAMOTO、Atsushi NUMATA、Yoshinori KONDO

  DOI：10.1248/cpb.48.669

  日期：——

  In order to elucidate the reaction mechanism of the cyclization between an ethynyl group and an imino group at the ortho-position on an aromatic ring to afford isoquinolines, reaction of 2-ethynylbenzaldehydes under various conditions was examined. It is concluded that reaction proceeds via an ionic process and the isoquinoline 4-hydrogen atom derives from the solvent. In addition, it was found taht 2-ethynylbenzaldehyde O-methyloximes underwent cycliazation in the presence of primary and secondary alcohols to give 3-substituted isoquinolines.

  为了阐明芳香环上正交位的炔基与亚胺基之间的环化反应机制，从而生成异喹啉，研究了在不同条件下2-乙炔基苯甲醛的反应。结论是反应通过离子过程进行，且异喹啉的4-氢原子来源于溶剂。此外，还发现2-乙炊基苯甲醛的O-甲基肟在存在一级和二级醇的情况下，会发生环化反应，生成3-取代的异喹啉。
• Pd(II)-Catalyzed Tandem Heterocyclization of 1-(1-Alkynyl)cyclopropyl Oxime Derivatives for the Synthesis of Functionalized Pyrroles
  作者：Dong Pan、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02068

  日期：2016.8.5

  An efficient approach for the synthesis of highly functionalized pyrroles has been developed by a Pd(TFA)2-catalyzed tandem heterocyclization of 1-(1-alkynyl)cyclopropyl oxime derivatives under mild conditions. The reaction first proceeded via an intramolecular nucleophilic attack followed by a ring-opening process and then intermolecular nucleophilic attack as well as protonation to afford the desired

  通过在温和条件下Pd（TFA）2催化1-（1-炔基）环丙基肟衍生物的串联杂环化反应，已经开发出一种高效合成高度官能化吡咯的有效方法。该反应首先通过分子内亲核进攻，然后是开环过程，然后是分子间亲核进攻以及质子化进行，以中等至极好的收率提供所需的产物。
• A Dramatic Substituent Effect in Silver(I)-Catalyzed Regioselective Cyclization of ortho-Alkynylaryl Aldehyde Oxime Derivatives
  作者：Hongyin Gao、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/adsc.200800568

  日期：2009.1

  A dramatic substituent effect was found in the silver(I)-catalyzed cyclization reaction of ortho-alkynylaryl aldehyde oxime derivatives. When R is an alkyl group, the Ag(I)-catalyzed reaction in dimethylacetamide at 110 °C (conditions A) affords isoquinolines in good to excellent yields, in contrast, isoquinolin-1(2 H)-ones were produced in moderate to high yields under conditions B (dimethylformamide

  在邻炔基芳基醛肟肟衍生物的银（I）催化的环化反应中发现了显着的取代作用。当R为烷基时，在110°C（条件A）下在二甲基乙酰胺中的Ag（I）催化反应以良好至极好的收率得到异喹啉，相反，异喹啉-1（2  H）-以中等至当R为乙酰基时，在条件B（二甲基甲酰胺，室温）下高收率。通过细微的结构修饰，为该产物选择性控制反应（PSCR）提出了合理的机制。
• 一种异喹啉类化合物的合成方法
  申请人：河南省科学院化学研究所有限公司

  公开号：CN114478378B

  公开（公告）日：2024-02-02

  本发明涉及过渡金属催化合成技术领域，具体涉及一种异喹啉类化合物的合成方法。本发明提供的异喹啉类化合物的合成方法，包括以下步骤：将具有式I结构的反式2‑炔基芳香肟醚、铜基催化剂和水混合，进行环化反应，得到具有式II所示结构的异喹啉类化合物。本发明以反式2‑炔基芳香肟醚为原料，以铜基催化剂作为催化剂，水作为介质，利用反式2‑炔基芳香肟醚含有氮原子和氧原子，易和水介质形成氢键，增强反式2‑炔基芳香肟醚在水中的溶解度，同时利用铜基催化剂催化，促成成环反应的发生，进而得到异喹啉类化合物。#imgabs0#