辛-1-炔-3-醇乙酸酯 | 54315-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 辛-1-炔-3-醇乙酸酯
• 英文名称: 3-acetoxy-1-octyne
• 英文别名: oct-1-yn-3-yl acetate
• CAS: 54315-33-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: IKEZOEYIWYOVCD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  79-81 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  0.9261 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  辛-1-炔-3-醇乙酸酯 在 lithium di(n-butyl)cuprate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1,2-辛二烯
  参考文献：
  名称：

  通过二有机十二酸锂与炔丙基乙酸酯反应形成丙二烯的机理

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91084-0
• 作为产物：
  描述：

  正己醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 辛-1-炔-3-醇乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  铁催化的炔丙基乙酸酯硼化反应合成多取代的联烯基硼酸酯

  摘要：

  多取代的联烯基硼酸酯很容易通过炔丙基乙酸酯的铁催化硼酸化获得。该反应效率高，条件温和，易于放大。该反应是立体有择的，发生时乙酸盐被硼反-S N 2' 置换，从而允许手性转移。包括炔丙基化和进一步添加在内的几种转化突出了该反应的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.202203130

文献信息

• Iodine as an extremely powerful catalyst for the acetylation of alcohols under solvent-free conditions
  作者：Prodeep Phukan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.076

  日期：2004.6

  Iodine was found to promote quantitative acetylation of alcohols in a very short time with an equimolar amount of acetic anhydride under solvent-free conditions at room temperature.

  发现碘在室温下在无溶剂条件下用等摩尔量的乙酸酐可在很短的时间内促进醇的定量乙酰化。
• Rhodium‐Catalyzed Parallel Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Enantiopure Allylic 1,3‐Diketones
  作者：Lukas J. Hilpert、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201903365

  日期：2019.7.15

  parallel kinetic resolution of racemic 1,3‐disubstituted allenes by means of a rhodium‐catalyzed addition to 1,3‐diketones furnishing enantiopure allylic 1,3‐diketones is described. Mechanistic experiments demonstrate that the different allene enantiomers react in parallel to either the diastereomeric E‐ or Z‐allylic 1,3‐diketones with the same absolute configuration of the newly formed stereogenic

  描述了一种罕见的情况，即通过铑催化向1,3-二酮中添加外消旋的1,3-二取代的烯类，同时提供对映体纯的烯丙基1,3-二酮。机理实验表明，不同的丙二烯对映异构体与非对映异构体E-或Z-烯丙基1,3-二酮平行反应，且具有与新形成的立体异构中心相同的绝对构型。广泛的底物范围证明了这种新方法的综合实用性。
• Stereocontrol in Palladium-Catalyzed Propargylic Substitutions: Kinetic Resolution to give Enantioenriched 1,5-Enynes and Propargyl Acetates
  作者：Michael J. Ardolino、Meredith S. Eno、James P. Morken

  DOI：10.1002/adsc.201300720

  日期：2013.11.25

  Kinetic resolution during the catalytic allyl-propargyl cross-coupling with chiral starting materials can be accomplished with a chiral Palladium catalyst. These reactions offer ready access to enantiomerically enriched enyne products from simple readily available starting materials.

  与手性原料催化烯丙基-炔丙基交叉偶联过程中的动力学拆分可以通过手性钯催化剂来完成。这些反应可以从简单易得的起始原料中轻松获得对映体富集的烯炔产物。
• Enantioselective Copper-Catalysed Propargylic Substitution: Synthetic Scope Study and Application in Formal Total Syntheses of (+)-Anisomycin and (−)-Cytoxazone
  作者：Remko J. Detz、Zohar Abiri、Remi le Griel、Henk Hiemstra、Jan H. van Maarseveen

  DOI：10.1002/chem.201003727

  日期：2011.5.16

  indoles excellent ee values were obtained (up to 98 % ee). The versatility of the propargylic amines obtained was demonstrated by their further elaboration to formal total syntheses of the antibiotic (+)‐anisomycin and the cytokine modulator (−)‐cytoxazone.

  使用具有手性吡啶-2-6-双恶唑啉（pybox）配体的铜催化剂将具有不同侧链（R = Ar，Bn，烷基）的各种炔丙基酯以很高的收率和良好的转化率转化为它们的胺对应物。对映选择性（最多90％对映体过量（ee））。反应中使用了不同的胺亲核试剂，苯胺及其类似物的对映选择性最高。有趣的是，也可以使用一些碳亲核试剂，并且吲哚具有优异的ee值（高达98％  ee）。进一步精制抗生素（+）-阿霉素和细胞因子调节剂（-）-cytoxazone的正式总合成证明了所获得的炔丙基胺的多功能性。
• Palladium‐ and Rhodium‐Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Chiral Pyrazoles
  作者：Lukas J. Hilpert、Simon V. Sieger、Alexander M. Haydl、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201812984

  日期：2019.3.11

  resolution (DKR) of racemic allenes leading to N‐allylated pyrazoles is described. Such compounds are of enormous interest in medicinal chemistry as certified drugs and potential drug candidates. The new methods feature high chemo‐, regio‐ and enantioselectivities aside from displaying a broad substrate scope and functional group compatibility. A mechanistic rational accounting for allene racemization and trans‐alkene

  描述了外消旋烯的互补的Pd和Rh催化的动态动力学拆分（DKR），导致N-烯丙基化的吡唑。这类化合物作为认证药物和潜在候选药物在药物化学中引起了极大的兴趣。这些新方法除了具有广泛的底物范围和官能团相容性外，还具有较高的化学，区域和对映选择性。讨论了合理的机制来解释异戊二烯外消旋和反式烯烃的选择性。