3-hexyl-4-methylene-oxetan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-hexyl-4-methylene-oxetan-2-one
• 英文别名: 3-Hexyl-4-methylideneoxetan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: IGLWLOHSHONOLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hexyl-4-methylene-oxetan-2-one 在 2-羟基吡啶 、 三甲基氢氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-[(2-acetyl-octanoyl)-(4-methoxy-benzyl)-amino]-3-benzyloxy-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  (−)-Salinosporamide A、(−)-Homosalinosporamide A 以及通过有机亲核试剂促进双环化获得的衍生物的仿生全合成和人蛋白酶体抑制活性

  摘要：

  受生物合成考虑的启发，描述了抗癌剂 (−)-salinosporamide A 及其衍生物（包括 (−)-homosalinosporamide）的简明、对映选择性合成的完整说明。合成策略的简洁性源于 β-酮叔酰胺的关键双环化，它保留了由 A 1,3菌株实现的光学纯度，从而相对于双环化速率呈现缓慢的差向异构化。描述了通过副产物分离和表征实现的关键双环化的优化研究，最终实现了具有高度立体保留的通用双环核心结构的克级合成。通过 Knochel 方法生成锌酸盐的优化程序通常用于合成 salino A 衍生物，导致侧链连接的显着改善和 salino A 的新型非对映异构体。合成证明了所述策略的多功能性设计的衍生物包括 (−)-homosalinosporamide A。还报道了使用酶法测定这些衍生物对人 20S 和 26S 蛋白酶体的抑制。所描述的盐A全合成提出了有趣的问题，即生物合成酶如何通过光

  DOI：

  10.1021/jo101638r
• 作为产物：
  描述：

  乙烯酮 、 辛酰氯 在 N,N-二异丙基乙胺 、 (+)-6-methoxy-4-[(S)-methoxy-((R)-5-vinyl-1-azabicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl]-quinoline 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-hexyl-4-methylene-oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  催化不对称合成乙炔异二聚体β-内酯：范围和局限性

  摘要：

  在本文中，我们描述了烯酮催化不对称异二聚生成烯酮异二聚体β-内酯的广泛研究。确定最佳催化体系为金鸡纳生物碱衍生物（TMS-奎宁或Me-奎尼丁）。获得所需的烯酮异二聚体β-内酯，收率良好至优异（高达90％），对映选择性水平优异（对于33 Z和E异构体实例，ee≥90％ee ），良好至优异（Z）-烯烃异构体选择性（对于20个实例，≥90:10）和出色的区域选择性（仅形成一种区域异构体）。描述了催化剂开发研究，催化剂负载研究，底物范围探索，方案创新（包括7个实例的双原位乙烯酮生成）以及对肉桂脂A中间体的应用的详细信息。发现向生物碱催化剂体系中添加高氯酸锂（1-2当量）作为添加剂有利于乙烯酮异二聚体的E异构体的形成。形成了十个具有中等至优异的（E）-烯烃异构体选择性（74:25至97：3）和出色的对映选择性（84-98％ee）的样品。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01481

文献信息

• Concise Total Synthesis of (±)-Salinosporamide A, (±)-Cinnabaramide A, and Derivatives via a Bis-cyclization Process:  Implications for a Biosynthetic Pathway?
  作者：Gil Ma、Henry Nguyen、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ol070616u

  日期：2007.5.1

  (hetero ketene dimers) and alpha-amino acids are useful precursors for total syntheses of the beta-lactone-containing proteasome inhibitors salinosporamide A, cinnabaramide A, and derivatives. A key step is a nucleophile-promoted, bis-cyclization of keto acids that simultaneously generates the gamma-lactam and beta-lactone of these natural products. This reaction sequence may have implications for the

  4-亚炔基-β-内酯（烯酮杂二聚体）和α-氨基酸是用于含β-内酯的蛋白酶体抑制剂盐孢子酰胺A，朱砂酰胺A和衍生物的总合成的有用前体。关键步骤是亲核试剂促进的酮酸双环化，同时生成这些天然产物的γ-内酰胺和β-内酯。该反应序列可能对这些天然产物的生物合成有影响。
• CYCLIC-FUSED BETA-LACTONES AND THEIR SYNTHESIS
  申请人：Romo Daniel

  公开号：US20090062547A1

  公开（公告）日：2009-03-05

  The present invention provides a concise synthetic method for generating lactam-fused beta-lactones that feature, in some embodiments, a tertiary fused carbinol, quaternary carbons, and a reactive beta-lactone moiety available for further reactions. The present invention further provides compounds synthesized by this method as well as methods of using these compounds as inhibitors of the proteasome and fatty acid synthase.

  本发明提供了一种简洁的合成方法，用于生成具有乳内酰胺融合的β-内酯，其中在某些实施例中具有第三级融合的碳醇，四元碳和可用于进一步反应的活性β-内酯基团。本发明还提供了通过该方法合成的化合物，以及使用这些化合物作为蛋白酶体和脂肪酸合成酶的抑制剂的方法。
• LAUNDRY DETERGENT COMPOSITIONS WITH AMINO ACID BASED POLYMERS TO PROVIDE APPEARANCE AND INTEGRITY BENEFITS TO FABRICS LAUNDERED THEREWITH
  申请人：THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

  公开号：EP1009790A1

  公开（公告）日：2000-06-21
• FABRIC ENHANCEMENT COMPOSITIONS
  申请人：THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

  公开号：EP1153119A1

  公开（公告）日：2001-11-14
• US6034204A
  申请人：——

  公开号：US6034204A

  公开（公告）日：2000-03-07