(R,R)-(-)-2-fluorocycloheptanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R,R)-(-)-2-fluorocycloheptanol
• 英文别名: (1R,2R)-2-fluorocycloheptan-1-ol
• 化学式: C₇H₁₃FO
• 分子量: 132.178
• InChiKey: MVWUPYDMQOCVJN-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-(-)-2-fluorocycloheptanol 在 Beauveria bassiana 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 Phenyl-carbamic acid (1S,2S,4R)-2-fluoro-4-hydroxy-cycloheptyl ester
  参考文献：
  名称：

  环庚基的微生物氧合Ñ -phenylcarbamate和（±） -反式-2- fluorocycloheptyl- Ñ -phenylcarbamate与白僵菌

  摘要：

  的标题生物转化1，得到反式-4- hydroxycyclohept -1-基-氨基甲酸酯（3，10％，62％ee）的，其连续的酮5（12％）和外消旋的顺式-异构体4（1.8％）。同样，外消旋反-2-氟类似物2主要产生四种旋光醇7（24％，82％ee），8（8％，16％ee），9（4.5％，52％ee）和10（5％，79％ee）通过部分动力学拆分。富锚电子基团附近的氟取代基引起区域和非对映选择性的显着下降，但增加了对映选择性。显然，在这个位置上不仅仅存在氢的等位取代，而且氟的电子效应强烈地影响了结合方式。可能1和2的两个对映异构体可以不同的几何形状连接到酶的活性位点。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10147-8
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-(-)-2-fluorocycloheptyl N-phenylcarbamate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R,R)-(-)-2-fluorocycloheptanol
  参考文献：
  名称：

  反式-2-氟环烷基N-苯基氨基甲酸酯与球孢白僵菌的生物羟基化选择性。

  摘要：

  研究了外消旋体球孢白僵菌和反式-2-氟环己基-3和反式-2-氟环庚基N-苯基氨基甲酸酯6的纯对映体的生物羟基化作用，并将其与相应的非氟化母体化合物的结果进行了比较。在所有情况下，除了芳香环的对羟基化产物和衍生自这些主要反应产物的后续化合物之外，还分离了在4-位羟基化的非对映体产物的混合物。该真菌的羟基化的区域选择性没有被紧密连接在反式2-位的富电子锚定基团的单个氟取代基所改变。对羟基化的非对映选择性的影响取决于氟化底物的绝对构型。虽然（S，S）-2-氟环烷基N-苯基氨基甲酸酯不是非对映选择性的，几乎产生1：1的顺式和反式-4-羟基化合物混合物，（R，R）-异构体的相应反应优先导致生成顺式羟基化合物。 4位。外消旋氟化六元N-苯基氨基甲酸酯3的转化导致产物具有非常小的对映体过量。与C（s）（）对称的非氟化氨基甲酸酯相比，氟取代基略微增加了外消旋七元底物6的转化的对映选择性。因此，根据底物的绝

  DOI：

  10.1021/jo016332j

文献信息

• (Salen)chromium Complex Mediated Asymmetric Ring Opening of meso- and Racemic Epoxides with Different Fluoride Sources
  作者：Günter Haufe、Stefan Bruns

  DOI：10.1002/1615-4169(200202)344:2<165::aid-adsc165>3.0.co;2-1

  日期：2002.2

  as cyclopentene oxide and cycloheptene oxide the corresponding fluorohydrins were isolated in 80% and 82% yield with 65% and 62% ee, respectively. In case of ring opening under similar conditions of the racemic styrene oxide or phenyl glycidyl ether 83% and 75% of the fluorohydrins with fluorine in the primary position were isolated with 74% ee and 65% ee, respectively. Tetrahydronaphthalene oxide yielded

  在化学计量或化学计量稍低的雅各布森对映纯（salen）氯化铬络合物A存在下，用不同的氟化试剂对五个内消旋和三个外消旋环氧化物进行不对称开环，得到了相应的旋光性邻位氟代醇。氟化银被用作氟化物来源之一无论是在卜存在4 Ñ + ħ 2 ˚F 3 -在乙醚或乙腈。从氧化环己烯（起始后者反应1）显示出在所形成的最大fluorohydrin 72％ee的2以90％的产率分离。从其他介观-环氧化合物，例如环戊烯氧化物和环庚烯氧化物，分离相应的氟代醇，产率分别为80％和82％，ee分别为65％和62％。在外消旋的苯乙烯氧化物或苯基缩水甘油醚的类似条件下开环的情况下，分别以74％ee和65％ee分离出83％和75％的氟醇，其中氟位于主要位置。四氢萘氧化物产生反式-（23％ee）和顺式-2-氟-3,4-苯并环己烯醇（2％ee）的2：1混合物，表明存在竞争的S N 2和S N 1型开环。其他环氧化物，例如环辛烯
• Enantioselective ring-opening of epoxides by HF-reagents
  作者：Günter Haufe、Stefan Bruns、Martina Runge

  DOI：10.1016/s0022-1139(01)00486-9

  日期：2001.11

  The asymmetric ring opening of meso- and racemic-epoxides with different HF-reagents mediated by enantiopure (salen)chromium chloride provides optically active fluorohydrins with maximum 90% e.e. This reaction as well as lipase-catalyzed deracemization of a fluorohydrin is applied to synthesize a building block for the preparation of both enantiomers of a fluorinated analogue of the prostaglandin biosynthesis

  由对映纯（salen）氯化铬介导的具有不同HF试剂的内消旋和外消旋环氧化物的不对称开环提供了最大90％ee的旋光性氟代醇。该反应以及脂肪酶催化的氟代脱氢反应可用于合成使用环化烯烃复分解反应作为关键步骤，制备前列腺素生物合成抑制剂lasiodiplodin的氟化类似物的两种对映体的基本组成部分。
• Microbial oxygenation of cycloheptyl-N-phenylcarbamate and (±)-trans-2-fluorocycloheptyl-N-phenylcarbamate with beauveria bassiana
  作者：Sylke Pietz、Roland Fröhlich、Günter Haufe

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10147-8

  日期：1997.12

  The title biotransformation of 1 gave trans-4-hydroxycyclohept-1-yl-carbamate (3, 10%, 62% ee), its consecutive ketone 5 (12%) and the racemic cis-isomer 4 (1.8%). Similarly, the racemic trans-2-fluoro analogue 2 yielded mainly four optically active alcohols 7 (24%,, 82% ee), 8 (8%, 16% ee), 9 (4.5%, 52% ee) and 10 (5%, 79% ee) by partial kinetic resolution. The fluorine substituent near the anchoring

  的标题生物转化1，得到反式-4- hydroxycyclohept -1-基-氨基甲酸酯（3，10％，62％ee）的，其连续的酮5（12％）和外消旋的顺式-异构体4（1.8％）。同样，外消旋反-2-氟类似物2主要产生四种旋光醇7（24％，82％ee），8（8％，16％ee），9（4.5％，52％ee）和10（5％，79％ee）通过部分动力学拆分。富锚电子基团附近的氟取代基引起区域和非对映选择性的显着下降，但增加了对映选择性。显然，在这个位置上不仅仅存在氢的等位取代，而且氟的电子效应强烈地影响了结合方式。可能1和2的两个对映异构体可以不同的几何形状连接到酶的活性位点。
• Synthesis of Optically Active Vicinal Fluorohydrins by Lipase-Catalyzed Deracemization
  作者：Dörthe Wölker、Günter Haufe

  DOI：10.1021/jo016331r

  日期：2002.5.1

  Three microbial lipases have been used to deracemize trans-2-fluorocycloalkanols 2 both by hydrolysis of the corresponding acetates 3 or chloroacetates 4 and by esterification of the fluorohydrins 2 using vinyl acetate and vinyl chloroacetate, respectively. Pseudomonas cepacia lipase was the most selective for the six- and the seven-membered-ring compounds, while the lipase from Candida rugosa was most useful for the eight-membered-ring compounds. Both lipases transform the (R)-enantiomers preferrentially. In contrast the lipase from Candida antarctica hydrolyzed the esters of trans-2-fluorocyclohexanol 2a and esterified the fluorohydrin itself with very low enantiopreference for the (R)-isomers. The seven- and the eight-membered ring esters and the corresponding fluorohydrins were also transformed with low, but reverse, enantioselectivity.
• Selectivity of Biohydroxylation with <i>Beauveria </i><i>b</i><i>assiana</i> of <i>trans</i>-2-Fluorocycloalkyl <i>N</i>-Phenylcarbamates
  作者：Günter Haufe、Dörthe Wölker、Roland Fröhlich

  DOI：10.1021/jo016332j

  日期：2002.5.1

  transformation of the (S,S)-2-fluorocycloalkyl N-phenylcarbamates is not diastereoselective giving almost 1:1 mixtures of cis- and trans-4-hydroxyl compounds, the corresponding reactions of the (R,R)-isomers led preferentially to the products trans-hydroxylated in the 4-position. The transformation of the racemic fluorinated six-membered N-phenylcarbamate 3 led to products having a very small enantiomeric

  研究了外消旋体球孢白僵菌和反式-2-氟环己基-3和反式-2-氟环庚基N-苯基氨基甲酸酯6的纯对映体的生物羟基化作用，并将其与相应的非氟化母体化合物的结果进行了比较。在所有情况下，除了芳香环的对羟基化产物和衍生自这些主要反应产物的后续化合物之外，还分离了在4-位羟基化的非对映体产物的混合物。该真菌的羟基化的区域选择性没有被紧密连接在反式2-位的富电子锚定基团的单个氟取代基所改变。对羟基化的非对映选择性的影响取决于氟化底物的绝对构型。虽然（S，S）-2-氟环烷基N-苯基氨基甲酸酯不是非对映选择性的，几乎产生1：1的顺式和反式-4-羟基化合物混合物，（R，R）-异构体的相应反应优先导致生成顺式羟基化合物。 4位。外消旋氟化六元N-苯基氨基甲酸酯3的转化导致产物具有非常小的对映体过量。与C（s）（）对称的非氟化氨基甲酸酯相比，氟取代基略微增加了外消旋七元底物6的转化的对映选择性。因此，根据底物的绝