O-phenylcinchonidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: O-phenylcinchonidine
• 英文别名: 4-[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-phenoxymethyl]quinoline
• 化学式: C₂₅H₂₆N₂O
• 分子量: 370.494
• InChiKey: ZQQSDVRKPZVYHV-QXVOXHNYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  25.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 辛可尼丁 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 72.0h， 以22%的产率得到O-phenylcinchonidine
  参考文献：
  名称：

  某些金鸡纳生物碱O-醚的NMR，DFT和X射线综合研究。

  摘要：

  研究了几种金鸡纳生物碱O-醚在固态（X射线），溶液（NMR和DFT）和气相（DFT）中的结构和构象行为。在晶体中，O-苯基辛可尼定采用类似于辛可尼定的Open（3）构象，而辛可尼定和辛可宁的O-甲基醚衍生物均以Closed（1）构象包装。首次通过实验-理论自旋模拟/迭代技术相结合的方法揭示了生物碱溶液中的动态平衡。在室温下CDCl3和甲苯-d8中的（1）H NMR光谱中，O-甲硅烷基醚的封闭（1）构象作为单独的信号集被观察到。对于O-甲基醚衍生物，在CDCl3或甲苯-d8中，Closed（1）仅可在-30摄氏度下分离；对于CD-Cl3 / CD2Cl2，在-70摄氏度，对于O-苯基辛可尼丁则可以分离。通过分析环境和低温下的邻域耦合常数（3）J（H9，H8）来估计Closed（2）和Open（3）构象异构体之间的比率。根据Boltzmann统计，在CDCl 3和甲苯-d8中观察到的O-（叔丁

  DOI：

  10.1021/jo8008462
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl phenylglyoxylate 在 Pt/Al₂O₃ O-phenylcinchonidine 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 23.0~25.0 ℃ 、999.99 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 (-)-(R)-tert-butyl mandelate 、 (+)-(S)-tert-butyl mandelate
  参考文献：
  名称：

  活化酮在铂上的对映选择性氢化中的立体和电子效应：酯基的导向作用

  摘要：

  通过改变底物在酮基和酯侧的膨松度，并使用辛可尼定（CD），其6'-甲氧基衍生物奎宁和邻苯二甲酸，研究了9种不同的α-酮酸酯在Pt催化的不对称氢化中的立体效应。-苯基衍生物PhOCD作为手性改性剂。在CD的存在下，（R）-对映异构体总是以良好至高ee（高达96％）的速率形成，而与α  的空间体积无关-酮酸酯。开发的用于在Pt上进行酮加氢的机理模型均与观察结果不符。仅改性剂中的其他空间效应以及用乙酸代替甲苯作为反应介质，都可以提高催化剂体系对底物中空间效应的敏感性（ee = 0–94％ee = 0–94％）。观察结果的重要机理是，在CD修饰的Pt上，α-酮酸酯在硅上的吸附更佳。-侧取决于酯基相对于改性剂的位置，而与酮-羰基的任一侧的空间体积无关。酯，羧基，酰胺基，羰基，乙缩醛和三氟甲基官能团具有相似的导向作用，但是当分子中同时存在三氟甲基和酯或羰基基团时，后一种官能团是主要的。吸电子（活化）功

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2006.02.001

文献信息

• Inversion of enantioselectivity in the hydrogenation of ketopantolactone on platinum modified by ether derivatives of cinchonidine
  作者：Simon Diezi、Andras Szabo、Tamas Mallat、Alfons Baiker

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00528-7

  日期：2003.9

  Asymmetric hydrogenation of ketopantolactone was studied on a 5 wt% Pt/Al2O3 catalyst in the presence of cinchonidine and its O-methyl. -ethyl. -phenyl and -trimethylsilyl derivatives. Inversion of enantioselectivity with the latter two bulky substituents proved that in the enantiodifferentiating step cinchonidine adsorbs via the quinoline ring lying approximately parallel to the Pt surface. The striking nonlinear effect observed with cinchonidine-O-phenyl-cinchonidine mixtures is attributed to differences in the adsorption strength and geometry of the modifiers. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Combined NMR, DFT, and X-ray Investigation of Some Cinchona Alkaloid <i>O</i>-Ethers
  作者：Igor Busygin、Ville Nieminen、Antti Taskinen、Jari Sinkkonen、Esa Toukoniitty、Reijo Sillanpää、Dmitry Yu. Murzin、Reko Leino

  DOI：10.1021/jo8008462

  日期：2008.9.1

  Structures and conformational behavior of several cinchona alkaloid O-ethers in the solid state (X-ray), in solution (NMR and DFT), and in the gas phase (DFT) were investigated. In the crystal, O-phenylcinchonidine adopts the Open(3) conformation similar to cinchonidine, whereas the O-methyl ether derivatives of both cinchonidine and cinchonine are packed in the Closed(1) conformation. Dynamic equilibria

  研究了几种金鸡纳生物碱O-醚在固态（X射线），溶液（NMR和DFT）和气相（DFT）中的结构和构象行为。在晶体中，O-苯基辛可尼定采用类似于辛可尼定的Open（3）构象，而辛可尼定和辛可宁的O-甲基醚衍生物均以Closed（1）构象包装。首次通过实验-理论自旋模拟/迭代技术相结合的方法揭示了生物碱溶液中的动态平衡。在室温下CDCl3和甲苯-d8中的（1）H NMR光谱中，O-甲硅烷基醚的封闭（1）构象作为单独的信号集被观察到。对于O-甲基醚衍生物，在CDCl3或甲苯-d8中，Closed（1）仅可在-30摄氏度下分离；对于CD-Cl3 / CD2Cl2，在-70摄氏度，对于O-苯基辛可尼丁则可以分离。通过分析环境和低温下的邻域耦合常数（3）J（H9，H8）来估计Closed（2）和Open（3）构象异构体之间的比率。根据Boltzmann统计，在CDCl 3和甲苯-d8中观察到的O-（叔丁