hydroxyclavatol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: hydroxyclavatol
• 英文别名: Hydroxyclavatol；1-[2,4-dihydroxy-3-(hydroxymethyl)-5-methylphenyl]ethanone
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: NZEIRBAZKZISJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydroxyclavatol 反应 24.0h， 生成 hydroxyclavatol methyl ether
  参考文献：
  名称：

  Peniphenone 和 Penilactone 在青霉中通过 1,4-Michael 加成来自羟基克拉瓦醇的邻醌甲基化物到来自甲壳酸的 γ-丁内酯

  摘要：

  Penilactones A 和 B 由一个 γ-丁内酯和两个克拉维醇部分组成。我们确定了两个独立的基因簇，用于在硬壳青霉中生物合成这些关键构建块。基因缺失、喂养实验和生化研究证明，非还原性 PKS ClaF 负责克拉维醇的形成，而 PKS-NRPS 杂种 TraA 参与甲壳酸的形成，甲壳酸经过脱羧和异构化为主要的土酸。两种酸都被提议在细胞色素 P450 ClaJ 的参与下转化为 γ-丁内酯。非血红素 FeII/2-酮戊二酸依赖性加氧酶 ClaD 将克拉瓦醇氧化为羟基克拉瓦醇，并自发脱水为邻醌甲基化物，从而启动两个非酶促 1,4-迈克尔加成步骤。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00110
• 作为产物：
  描述：

  hydroxyclavatol methyl ether 在 水 作用下， 反应 24.0h， 生成 hydroxyclavatol
  参考文献：
  名称：

  Peniphenone 和 Penilactone 在青霉中通过 1,4-Michael 加成来自羟基克拉瓦醇的邻醌甲基化物到来自甲壳酸的 γ-丁内酯

  摘要：

  Penilactones A 和 B 由一个 γ-丁内酯和两个克拉维醇部分组成。我们确定了两个独立的基因簇，用于在硬壳青霉中生物合成这些关键构建块。基因缺失、喂养实验和生化研究证明，非还原性 PKS ClaF 负责克拉维醇的形成，而 PKS-NRPS 杂种 TraA 参与甲壳酸的形成，甲壳酸经过脱羧和异构化为主要的土酸。两种酸都被提议在细胞色素 P450 ClaJ 的参与下转化为 γ-丁内酯。非血红素 FeII/2-酮戊二酸依赖性加氧酶 ClaD 将克拉瓦醇氧化为羟基克拉瓦醇，并自发脱水为邻醌甲基化物，从而启动两个非酶促 1,4-迈克尔加成步骤。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00110

文献信息

• Increasing Structural Diversity of Natural Products by Michael Addition with <i>ortho</i>-Quinone Methide as the Acceptor
  作者：Ge Liao、Jie Fan、Lena Ludwig-Radtke、Katja Backhaus、Shu-Ming Li

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02971

  日期：2020.1.17

  form of clavatol, ortho-quinone methide, can be generated from hydroxyclavatol in an aqueous system and used as a highly reactive intermediate for coupling with diverse natural products under very mild conditions. These include flavonoids, hydroxynaphthalenes, coumarins, xanthones, anthraquinones, phloroglucinols, phenolic acids, indole derivatives, tyrosine analogues, and quinolines. The clavatol moiety

  克拉维醇的活性形式，邻醌甲基化物，可以在水性系统中由羟基克拉维醇产生，并用作在非常温和的条件下与各种天然产物偶联的高反应性中间体。这些包括类黄酮，羟基萘，香豆素，氧杂蒽酮，蒽醌，间苯三酚，酚酸，吲哚衍生物，酪氨酸类似物和喹啉。克拉法醇部分主要通过CC键与酚羟基/氨​​基的邻位或对位以及吲哚环的C2位相连。
• Chemoenzymatic <i>o</i>-Quinone Methide Formation
  作者：Tyler J. Doyon、Jonathan C. Perkins、Summer A. Baker Dockrey、Evan O. Romero、Kevin C. Skinner、Paul M. Zimmerman、Alison R. H. Narayan

  DOI：10.1021/jacs.9b10474

  日期：2019.12.26

  biocatalytic hydroxylation of a benzylic C-H bond affords a benzylic alcohol product which, under the aqueous reaction conditions, is in equilibrium with the corresponding o-quinone methide. o-Quinone methide interception by a nucleophile or a dienophile allows for one-pot conversion of benzylic C-H bonds into C-C, C-N, C-O, and C-S bonds in chemoenzymatic cascades on preparative scale. The chemoselectivity

  在生理条件下生成反应性中间体和拦截这些转瞬即逝的物种是大自然用来构建分子复杂性的常用策略。然而，使用经典合成技术在温和条件下选择性形成这些物种是一个突出的挑战。在这里，我们展示了生物催化在温和的水性条件下产生具有精确化学选择性的邻醌甲基化物中间体的效用。具体而言，α-酮戊二酸依赖性非血红素铁酶 CitB 和 ClaD 用于选择性修饰邻甲酚底物的苄基 CH 键。在该转化中，苄基 CH 键的生物催化羟基化产生苄醇产物，在水性反应条件下，该产物与相应的邻醌甲基化物处于平衡状态。亲核试剂或亲双烯试剂对邻醌甲基化物的拦截允许在制备规模的化学酶级联中将苄型 CH 键一锅转化为 CC、CN、CO 和 CS 键。该平台的化学选择性和温和性质在这里通过肽的选择性修饰和色满天然产物 (-)-xyloketal D 的化学酶促合成展示。
• Design, synthesis, and biological evaluation of novel penindolone derivatives as potential inhibitors of hemagglutinin-mediated membrane fusion
  作者：Bohan Li、Lianghao Huang、Jiaqi Lin、Xiaoyao Ma、Yanan Luo、Wenrui Gai、Yingqi Xie、Tianjiao Zhu、Wei Wang、Dehai Li

  DOI：10.1016/j.ejmech.2023.115615

  日期：2023.10
• Peniphenone and Penilactone Formation in <i>Penicillium crustosum</i> via 1,4-Michael Additions of <i>ortho</i>-Quinone Methide from Hydroxyclavatol to γ-Butyrolactones from Crustosic Acid
  作者：Jie Fan、Ge Liao、Florian Kindinger、Lena Ludwig-Radtke、Wen-Bing Yin、Shu-Ming Li

  DOI：10.1021/jacs.9b00110

  日期：2019.3.13

  a cytochrome P450 ClaJ. Oxidation of clavatol to hydroxyclavatol by a nonheme FeII/2-oxoglutarate-dependent oxygenase ClaD and its spontaneous dehydration to an ortho-quinone methide initiate the two nonenzymatic 1,4-Michael addition steps. Spontaneous addition of the methide to the γ-butyrolactones led to peniphenone D and penilactone D, which undergo again stereospecific attacking by methide to give

  Penilactones A 和 B 由一个 γ-丁内酯和两个克拉维醇部分组成。我们确定了两个独立的基因簇，用于在硬壳青霉中生物合成这些关键构建块。基因缺失、喂养实验和生化研究证明，非还原性 PKS ClaF 负责克拉维醇的形成，而 PKS-NRPS 杂种 TraA 参与甲壳酸的形成，甲壳酸经过脱羧和异构化为主要的土酸。两种酸都被提议在细胞色素 P450 ClaJ 的参与下转化为 γ-丁内酯。非血红素 FeII/2-酮戊二酸依赖性加氧酶 ClaD 将克拉瓦醇氧化为羟基克拉瓦醇，并自发脱水为邻醌甲基化物，从而启动两个非酶促 1,4-迈克尔加成步骤。